![]() |
|
|
Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" числовое значение Rr весьма проси характеризует положение пятна на хроматограмме. Этот параметр не неси никакой информации о хроматографическом процессе и о друга "ограничивающих" условиях, которые привели к полученному результату. Такому простому способу оценки можно противопоставит! определение так называемого термодинамического значения R» учитывающего процесс хроматографическога уравновешивания пр распределении вещества между подвижной и неподвижной фазам* Параметр приобретает следующий смысл; (II) Rr указывает среднюю вероятность пребывания молекулы сорбата подвижной фазе; (III) Rr указывает относительное время пребывания молекулы сорбата подвижной фазе Я/ "bJUm *t,)f. (37а) (IV) Rf' указывают долю молекул сорбата в подвижной фазе Я/ = nJ(nm + т) = mj(m. + а,,), (38) / - Л/' = nj(n. + я.) (38а) Определения (II) - (IV), хотя формально и различаются, означают одно и та же. Другое точное термодинамическое определение приведено ниже (V); (V) R/-g^g^frggH"^юрешщгшмпнтш,местеz Значение Rr', оцениваемое соответственно определению (V), изменяется в ходе элюирования. Первоначально значения оказываются весьма малыми, но приближаются (более или менее быстро) к величине Rr', соответствующей определению (I). Подробное описание этого эффекта, имеющего лишь второстепенную важность, может быть найдено в гл. VIII (разд. Г). И, наконец, имеется еще одно определение: (VI) R,'Уравнение (38) и определение (IV) упрощают вывод основного уравнения (39). связывающего термодинамическое (или "фактическое") значение Rr с коэффициентом распределения К = сЛ„ и с "фазовым отношением" V,7V„ (уравнение Мартнна-Синга): c.V. H Т, С.Р, + с,»--; v_ + (с, / с. )у; После перегруппировки и замены V,7V„ соотношением AJAm. получим Я/ = 1/(1 + К(АМт)1 (39 *) (V,* и Vm - объемы неподвижкой и подвижной фаз соответственно). Величина V.Wm численно равна А»/Ат - отношению фаз в сечении слоя С фазовое отношение"), которое лучше описывает конкретные (локальные) условия. Снайдером было выведено аналогичное уравнение для твердожидаостной хроматографии Я/ = Щ1 + Kc(WJV^) J (39 *) где Ко - коэффициент адсорбции; W, - вес адсорбента в неподвижной фазе, г; Vm - мертвый объем в слое перед элюированпем и без предварительного насыщения молекулами растворителя из газовой фазы в камере. Произведения K(i\JAm) или Ko Я/ = 1/(1 + к •>; к' = 1/Rf - 1 (396 *) Обсуждение уравнения Мартина Сингл Если читатель не располагает временем, этот раздел он может пропустить. 1 0.1 К Зависимость Rr от К (или к") и AJAn. соответствующая уравнению (39) или (396), не является линейной, оказывается сигмоидальной (как показано на рис. 54). % 1.0 0.6 О.Б OA 0.2 1 0 1 1 1. t 1000 100 10 При очень малых и при очень больших К величина Rr асимптотически приближается к единице и к нулю соответственно. В этих крайних областях даже очень большие изменения К приводят лишь к крайне малым изменениям Rr. По этой причине очень большие или очень малые величины Rr, взятые из яроматограмм (хотя и подвержены воздействию внешних факторов), кажутся лучше воспроизводимыми, чем значения Rr, попадающие в средний диапазон (несмотря на то, что подвержены тем же воздействиям) (например, см. публикацию [68]). Наибольшая чувствительность RRK изменениям К отмечается в точках перегиба (т.е. при Rr = 0.5, где К(АJA„) = к' = 1X6 примере, показанном на рис. 37, точка перегиба приходится на К=10. Как нам уже известно, произведение К(А'АП), обозначаемое символом к', принято называть "фактором удерживания" или "коэффициентом емкости". Этим параметром определяется отношение количества растворенного вещества, находящегося в неподвижной фазе, к количеству этого же растворенного вещества в подвижной фазе: А, |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|