химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

" числовое значение Rr весьма проси характеризует положение пятна на хроматограмме. Этот параметр не неси никакой информации о хроматографическом процессе и о друга "ограничивающих" условиях, которые привели к полученному результату.

Такому простому способу оценки можно противопоставит! определение так называемого термодинамического значения R» учитывающего процесс хроматографическога уравновешивания пр распределении вещества между подвижной и неподвижной фазам* Параметр приобретает следующий смысл;

(II) Rr указывает среднюю вероятность пребывания молекулы сорбата

подвижной фазе;

(III) Rr указывает относительное время пребывания молекулы сорбата

подвижной фазе

Я/ "bJUm *t,)f. (37а)

(IV) Rf' указывают долю молекул сорбата в подвижной фазе

Я/ = nJ(nm + т) = mj(m. + а,,), (38)

/ - Л/' = nj(n. + я.) (38а)

Определения (II) - (IV), хотя формально и различаются, означают одно и та же. Другое точное термодинамическое определение приведено ниже (V);

(V) R/-g^g^frggH"^юрешщгшмпнтш,местеz

Значение Rr', оцениваемое соответственно определению (V), изменяется в ходе элюирования. Первоначально значения оказываются весьма малыми, но приближаются (более или менее быстро) к величине Rr', соответствующей определению (I). Подробное описание этого эффекта, имеющего лишь второстепенную важность, может быть найдено в гл. VIII (разд. Г). И, наконец, имеется еще одно определение:

(VI) R,'Уравнение (38) и определение (IV) упрощают вывод основного уравнения (39). связывающего термодинамическое (или "фактическое") значение Rr с коэффициентом распределения К = сЛ„ и с "фазовым отношением" V,7V„ (уравнение Мартнна-Синга):

c.V.

H Т, С.Р, + с,»--; v_ + (с, / с. )у;

После перегруппировки и замены V,7V„ соотношением AJAm. получим

Я/ = 1/(1 + К(АМт)1 (39 *)

(V,* и Vm - объемы неподвижкой и подвижной фаз соответственно). Величина V.Wm численно равна А»/Ат - отношению фаз в сечении слоя С фазовое отношение"), которое лучше описывает конкретные (локальные)

условия. Снайдером было выведено аналогичное уравнение для твердожидаостной хроматографии

Я/ = Щ1 + Kc(WJV^) J (39 *)

где Ко - коэффициент адсорбции; W, - вес адсорбента в неподвижной фазе, г; Vm - мертвый объем в слое перед элюированпем и без предварительного насыщения молекулами растворителя из газовой фазы в камере.

Произведения K(i\JAm) или KoСледовательно.

Я/ = 1/(1 + к •>; к' = 1/Rf - 1 (396 *)

Обсуждение уравнения Мартина Сингл

Если читатель не располагает временем, этот раздел он может пропустить.

1 0.1 К

Зависимость Rr от К (или к") и AJAn. соответствующая уравнению (39) или (396), не является линейной, оказывается сигмоидальной (как

показано на рис. 54).

%

1.0

0.6

О.Б

OA

0.2 1

0 1 1 1. t

1000 100 10

При очень малых и при очень больших К величина Rr асимптотически приближается к единице и к нулю соответственно. В этих крайних областях даже очень большие изменения К приводят лишь к крайне малым изменениям Rr. По этой причине очень большие или очень малые величины Rr, взятые из яроматограмм (хотя и подвержены воздействию внешних факторов), кажутся лучше воспроизводимыми, чем значения Rr, попадающие в средний диапазон (несмотря на то, что подвержены тем же воздействиям) (например, см. публикацию [68]). Наибольшая чувствительность RRK изменениям К отмечается в точках перегиба (т.е. при Rr = 0.5, где К(АJA„) = к' = 1X6 примере, показанном на рис. 37, точка перегиба приходится на К=10.

Как нам уже известно, произведение К(А'АП), обозначаемое символом к', принято называть "фактором удерживания" или "коэффициентом емкости". Этим параметром определяется отношение количества растворенного вещества, находящегося в неподвижной фазе, к количеству этого же растворенного вещества в подвижной фазе: А,

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по фотошопу в тюмени недорого
монтаж мультирум
стоимость курсов дизайн в москве
37822-000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)