химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

в подвижной фазе, а подвижная фаза (в первом приближении) 1 проходит в любой выбранный момент времени по слою с одной и тон же I скоростью. Во время пребывания в неподвижной фазе молекулы образца | совсем не движутся (если не считать нежелательных эффектов, связанных с

ДИФФУЗИЕЙ).

Как следует из рис, 51 и 52. нелинейность изотермы сорбции влияет как на форму пятна, так и на Rr для пятна. Различают три основных формы изотермы: линейную; вогнутую (С) и выпуклую (D), Степень кривизны определяется относительно осп С». В диапазоне небольших концентраций образца при адсорбционных процессах большинство изотерм все еще сохраняет линейность, но они становится все более вогнутыми при повышении концентрации (тип С).

Проанализируем более подробно данные, приведенные ни рис. 51. Поскольку при вогнутой изотерме К снижается при увеличении количества сС'разца, пятно становится несимметричным (образуется "хвост"), а ветчина Rr, соответствующая центру тяжести пятна (т.е. точке с наивысшей концентрацией), растет. Слегка упрощая ситуацию, мы можем

но

считать, что крутым изгибом изотермы обусловливается образование размытых задних фронтов ("хвостов"), а более "ровной" частью изотермы -формирование вершины пятна, При выпуклой изотерме ситуация оказывается противоположной: теперь фронт размыт перед центром тяжести, а соответствующая центру тяжести величина Rr снижается при повышении количества образца. Эти эффекты проиллюстрированы практическими примерами на рис. 53.

Удлинение пятен может обусловливаться кинетическими эффектами

("сопротивлением массопередаче") или нелинейностью изотермы сорбции ("перегрузкой"). Причина легко распознается, поскольку Rf зависит от концентрации только в последнем случае.

Компоненты более сложных смесей могут влиять друг на друга (взаимовлияние индивидуальных сорбиионных характеристик) и могут создавать условия взаимной перегрузки. Степень эти взаимодействий зависит, конечно, от вида вещества: от его концентрации и от расстояния

Rr. пройденного этими пятнами. Как правило, такое взаимодействие приводит к занижению К. Вещества, которые способны "прокатиться" какую-то часть пути на перемещающейся зоне другого растворенного вещества, приобретают впоследствии гораздо более высокие значения Rr, чем такие же вещества, наносимые на пластинку индивидуально. В частности, такое утверждение справедливо для веществ с очень малыми значениями Rr и для тех веществ, которые разделены не полностью. При практической работе нелинейность изотерм нежелательна (не столько из-за того, что она приводит к изменениям Rr, как из-за того, что за счет размывания фронтов ухудшаются и без того сложно обеспечиваемые разделения и усложняется количественная оценка). При препаративных разделениях используемые (наносимые) количества образца всегда переводят разделение в нелинейную область изотерм.

Обычно линейный участок изотермы оказывается тем короче, чем круче исходный наклон графика (т.е. чем сильнее вещество сорбируется при конкретной активности сорбента). Как правило, изотермы могут быть спрямлены дезактивированием сорбента (например, за счет повышения относительной влажности в адсорбционной хроматографии или за счет повышения эяюирующей способности подвижкой фазы). Дезактивирующие лобавки селективно занимают центры с наибольшей активностью, что делает поверхность сорбента более однородной. Возможность выпрямления изотерм за счет повышения температуры в ТСХ практически не используется. Хорошо дезактивированные силикагели (тех сортов, которые применяются для ТСХ) обладают сорбционной емкостью в 5-15 раз более высокой, чем оптимально дезактивированный оксид алюминия. При той толщине слоя силикагсля. которая характерна для аналитических разделений (порядка 0.25 мм), и при средней активности (при относительной влажности 45%) линейность изотермы не нарушается при нанесении до 5-20 мкг образца (в зависимости от вида вещества и

Обычный метод определения значения Rr Необходимо измерить два расстояния отношение

Такое "наблюдаемое

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
юристы по строительным спорам
Установка автостекол на Brilliance
De Dietrich GT 430 12 c СУ K3
заказ микроавтобуса в москве с водителем на три часа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)