мация, представленная на рис. 36. требует дополнительных пояснений (см. также табл. 6).

I. Несомненно, наиболее заметной особенностью является значительное снижение Н при увеличении Rr. Однако это снижение не подчиняется зависимости (l-R/)/Rr (см. уравнение (29)) и даже еще в метшей степени определяется I /Rr (уравнение (29а)). Снижение И = f(Rr) происходит почти линейно в случае большинства рассматриваемых разнообразных слоев и более точно определяется выражением Н- й-еКг. Только два или три графика, отличающиеся выпуклостью относительно начала координат графика зависимости н = ЦЩ, оказываются линейным в координатах ~Н— f(l-RrVRf; другие становятся выпуклыми относительно оси абсцисс (см. вставку на рис. 36). С некоторой погрешностью можно считать, что все графики зависимости н = f(Rr) линейны. Гиошон [21] отметил похожее искривление графиков зависимости от (1-RrVR/. но кривые имели достаточно большие линейные участки при Rr Я) 2. Воспользовавшись уравнениями

Н = Не + H'(l-Rf)fRf иН' = 2B(zru)/ed, (296) он вычислил, что в одном случае (изомеры дихлортриаэена/CCLt) DHI=3.0-I(r* и D, =1.4-10* см-/с. а в другом случае (стандартные к г-аыггсл и/бензол) DM = 10 10* и D, =2.0 Ю* см-Ус. Однако эти абсолютные данные следует рассматривать настороженно, поскольку при работе с такими чувствительными к воде гидрофобными системами влажность не контролировалась, а при вычислениях делались многие допущения. Члеи С может также характеризоваться зависимостью от Rr [31, 33. 39]. Фактически, результат определяется вкладом различных факторов: одни зависят от dp, другие нет: одни не зависят от Rr. а другие подобной независимостью не обладают. Накопленного экспериментального материала еще слишком мало, чтобы сделать четкие выводы.

0.1 0,3 0.5 0.7 Rf

Рис. 36, Зависимость Н = F(Rf) для коммерческих пластинок с СИЛИКАГЕЛСМ (ФИРМА Merck).

Три красителя (церекс красный 7В, игреке зеленый ВВ, синий 18/90); толуол, отн. влажность 40%; камера Vario-KS без предварительного насыщения пластинок.

Длина разделяющего участка ш - и = S-8 см. Дта регистрации использован спектрометр КМЗ (фирма Zeiss). Ширина щели 0.3 мм. См. также табл. 6

* §

Й 1

Образец, r^r^-r— Г— »~* с- — р-ь г-*

ooooooooooo о

\

I

4 __ y-j ^-j ^ _~ —

i

4 63

2-20 2-20

4-8

4-8

4-6

4-6

4-20 Более узкое распределение размеров

Год выпуска С4 Ch № Cfc t?\ Ch № №

gjT S

1

6 О, без закрепителя 60, с закрепителем 60, с niKpci in гелем 60, с закрепителем АО, с закрепителем; для ВЭТСХ 60, с закрепителем; для ВЭТСХ 60, с закрепителем; для ВЭТСХ 60, с закрепителем; для ВЭТСХ 60G, без закрепителя; для ТСХ 600, без закрепителя; для ТСХ 6, по рекомендациям Шгаля, без закрепителя

Происхождение не известно

MS

II

S

1

Е

й

%

3

СО

%

2. На рис. 36 представлены данные для трех групп слоев, Верхняя группа графиков соответствует "старым" слоям, для которых значения Н примерно на 100% выше, чем для слоев, представляющих среднюю группу (эти слон характеризуются мелкими частицами сорбента с относительно равномерным распределением по диаметру). Слон У и 6', представленные нижней группой графиков, идентичны слоям 5 и 6 в средней группе. Единственным отличием является то. что на слои 5' и 6' наносили образца в 8 раз меньше, в результате чего концентрация, соответствующая максимуму в пятне, снизилась (вероятно) до уровня в 10 раз ниже концентрации, соответствующей пределу обнаружения, в результате чего контуры пятна оказались более четкими, что породило мнение об улучшении Н (см. разд. II. В, 2 и рис.32). Оценку проводили только по симметричным пятнам. Поэтому неправомерными будут выводы, что пятна, соответствующие средней группе графиков, регистрировались при перегрузке образцом,

3. В отличие от графиков, построенных по вычисленным данным (см. рис. 35). не наблюдается предполагавшихся наличии слоев с более крупным размером частиц (сло