чной жидкостной хроматографии). Наблюдается сильная зависимость от расстояния, на котором обеспечивается разделение, и от положения пятна на тонкослойной пластинке. Таким образом, приходится учитывать, что величина Н не постоянна на разделяющем участке.

Наблюдаемая усредненная величина тарелки НН§бя — Я представляет собой сумму всех местных высот тарелки, регистрируемых во время элюирования. Для того, чтобы получить уравнение для Нтл-ь местные высоты НЛО, = CR^/dz (уравнение 12) следует математически

проинтегрировать, как было первоначально предложено де Лайгни [31.33.39]:

» Я=jf Я* /'/ч Ч ч * Г»

(22)

Ввода местную скорость потока и=х/2 (уравнение 4), мы получим

— г, +1,

2(z,-z,) г.

а для и» т

Несмотря на упомянутые выше недостатки, А, это уравнение более точно соответствует

Н = А+ B(z/x) + C(x/2z/)ln(zAe) (22a *)

реальной ситуации (чем уравнение 19), поскольку оказывается относительно простым И

отельным.

В 1970 г. Сандерс и Снайдер [34] предложили пользоваться прически найденным вира Деемтером константы А, В, С:

(226) 18о*/(х/2)" z'f-tT

А _ ,

0? z,~z.

Такое уравнение дает не более чем грубое приближение к реальной ситуации, поскольку не учитывается значительная зависимость Н от молекулярной массы и. следовательно, остается

Из уравнений (22) и (22а) могут быть сделаны интересные i

1. На первый взгляд кажется, что величина н не

анализируемого вещества и, следовательно, от Rr, Однако это i

обманчиво, поскольку зависимость от Rr фактически введена в члены А и В

через коэффициенты у и D. На самом деле величина Н сильно зависит от Rf,

что подтверждается результатами экспериментов, приведенными на рис. 36.

2. Чем больше постоянная потока ж. тем меньше роль обусловленного

диффузией члена В (для неизменного расстояния ц-го). поскольку

сокращена продолжительность элюирования.

3, Член С возрастает пропорционально увеличению as"'чем выше скорость потока растворителя, тем более неполным оказывается достигаемое сорбциоиное равновесие. Величина ж зависит от выбранного растворителя и от структуры слоя.

4, График зависимости н проходит через оптимум (т.е. через точку МИНИМУМА относительно длины пути разделения zr-zu. как показано на

рис. 33.

103

Рис. 33. Зависимость И

от расстояния V,

проходимого фронтом

растворителя.

Подсчет производился в

соответствии с

уравнением (22) для А =

0: В = 10-«см-7с;С = 0.3 с;

ж - 0.I смЧс. При а = I

см минимальное значение

Н приходится на участок

между 10 и 15 см в случае

"классической" тонкослойной пластинки с

сорбентом. диаметр

часпш которого составляет «30 мкм. Это означает, что использованные Шталем стандартные размеры

( zo = 1 см: п-п = 10 см) были выбраны удачно. При понижении стартовой линии до тл = 0.1 см Н значительно ухудшается, поскольку при высокой исходной скорости потока сразу же затрудняется массопередача из подвижной фазы в неподвижную и происходит большее размывание пятна в продольном направлении. Данные заимствованы из публикации (4).

Показанный пример соответствует "классической" пластинке для ТСХ. на которой использован сорбент с диаметром частиц d„=30 мкм. В данном случае (и для а=1) минимум будет приходиться на отрезок пути от 10 до 15 см: это показывает, что использованные Шталем исходные стандартные размеры (Н1=1СМ; zr-z.I=10 см) были хорошо выбраны.

5. Чем меньше расстояние стартовой линии от линии, с которой начинается подача растворителя (а), тем больше член Спи: более

Подход, I

высокая начальная скорость ухудшает возможности установления сорбционного равновесия и приводит к большему размыванию пятна ? продольном направлении. Таким образом, с самого начала искажение формы пятна отрицательно влияет в конце концов на определяемую усредненную высоту тарелки.

1 и Сиоуффи

Гиошон и Сиоуффи [21-24] так же первоначально воспользовались основным сиособом, рекомендованным Гиддингсом, но заменили у