![]() |
|
|
Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1таких, как ГЕКСАН. хлороформ, АЦЕТОКИТРИЛ); ж * 2 для воды. Величины V„. tj - как в уравнении (17). Расчет V,. может БЫТЬ произведен ПО методу, предложенному ЛЕ БАСОМ [17] (С ОШИБКОЙ не БОЛЕЕ 10%). Отгмер и Такср предложили ИНОЙ способ приблизительного вычисления IX, при температуре 20 °С: D = I,4IE~ҐnV„. ЗНАЧЕНИЯ, получаемые при использовании таких уравнений, отличаются не БОЛЕЕ чем в 2 раза. В любом случае вычисление D ? точным (для решения интересующих нас задач) и способ подсчета должен быть усовершенствован. Сообщаемые в тецнальиой литературе значения D в той же степени ненадежны или оказываются определенными при иных температурах. Пример. В качестве растворителя использован хлороформ; \„ =80 см3/моль; ц - 0.58 сПз: В «10-/(0.58 ? 80"") = t.210 s см'/с Это значение отличается только в 2 раза от величины В, экспериментально полученной для силикагеля (В = 0.610.04 10-* сы'/с [51]; 1965 г.. хлороформ). Поскольку п. никогда не превышает уровня 0.2 сПз, а Vn редко оказывается ниже 50 см'/моль, величина В редко должна превышать 5-Ю'5 см-Ус. Подсчет D„ для смесей растворителей слишком затруднен и не дает точных результатов. Член С ответствен за "задержки", обусловливаемые процессами массопсредачи во время сорбции и десорбции молекул растворенного вещества. Молекулы, не вовлеченные в процесс сорбции в данный момент времени, перемещаются вперед, а другие, которые подвергаются сорбции, соответственно задерживаются, чем обусловлено сопутствующее размывание пятна в продольном направлении. Общее уравнение для подсчета члена С в жидкостной хроматографии было предложено Гиддннгсом [29]: Си = (т d'f/D)u (18) Величина этого члена пропорциональна сирости потока растворителя и квадрату диаметра частиц, но обратно пропорциональна коэффициенту диффузии D. Коэффициент пропорциональности ю изменяется в зависимости от структуры (плотности) слоя (точно так же. как изменяется у в уравнении, соответствующем члену В). Член С соответствует члену т в уравнении (7а). Оба этих члена имеют размерность, выраженную в единицах времени. Член С можно определить графически [31], для чего пользуются следующим уравнением: (с,^. - = Сл + Си = 0.01(I-Rfp(dyD„)u + Си (18а) Член а'^ - обшая дисперсия, соответствующая размыванию пятна на пластинке для ТСХ (т.е. суммарная величина о1 за вычетом о1 для пятна на старте и других вкладов, обусловливающих размывание зоны не за счет хроматографического процесса). Используется график зависимости (o'tat -в1+)/?., от (I-Rr)1. Если получаемая прямая выходит из начала координат, величина Си равна нулю и вклад в размывание пятна дает только массопередача. Ранее, при пользовании методами бумажной хроматографии, обнаруживались положительные значения Си (определяемые точкой пересечения). Такая ситуация не наблюдается с тех пор. как метод бумажной хроматографии был заменен тонкослойным хроматографическим разделением на пластинках с целлюлозой. В 1960-х годах типичными для адсорбционной бумажкой хроматографии оказывались значения С*1 с. В современной тонкослойной хроматографии (в случае "медленно работающих слоев") член С оказался значительно заниженным (или вообще равным нулю). Объединяя уравнения (14). (16) и (18). получаем общее выражение (19), определяющее сумму индивидуальных вкладов факторов, влияющих на величину тарелки Н: Н — 2уйр + (2уП/и) + (adfU/D) (В) К сожалению, такое уравнение (выведенное Ван-Деемтером) мало пригодно для подсчета величины Н в системах ТСХ. Уравнение было выведено для газовой хроматографии и не учитывало анизотропный коэффициент жидкости, в результате чего член А (2X4,,) оказывался "забытым" при употреблении такого упрощенного выражения. Более того, коэффициенты X, у и ш были плохо изучены и, наконец (из чего нытекают наиболсе серьезные последствия), не учитывалось, что скорость потока подвижной фазы (растворителя) не остается неизменной во время элюирования. Это означает, что величина Н не сохраняет свою независимость от длины •разделяющего участка (как в газовой или в колоно |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|