химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

таких, как ГЕКСАН. хлороформ, АЦЕТОКИТРИЛ); ж * 2 для воды. Величины V„. tj - как в уравнении (17). Расчет V,. может БЫТЬ произведен ПО методу, предложенному ЛЕ БАСОМ [17] (С ОШИБКОЙ не БОЛЕЕ 10%). Отгмер и Такср предложили ИНОЙ способ приблизительного вычисления IX, при температуре 20 °С: D = I,4IE~ҐnV„. ЗНАЧЕНИЯ, получаемые при использовании таких уравнений, отличаются не БОЛЕЕ чем в 2 раза. В любом случае вычисление D ? точным (для решения интересующих нас задач) и способ подсчета должен быть усовершенствован. Сообщаемые в тецнальиой литературе значения D в той же степени ненадежны или оказываются определенными при иных температурах.

Пример. В качестве растворителя использован хлороформ; \„ =80 см3/моль; ц - 0.58 сПз: В «10-/(0.58 ? 80"") = t.210 s см'/с

Это значение отличается только в 2 раза от величины В, экспериментально полученной для силикагеля (В = 0.610.04 10-* сы'/с [51]; 1965 г.. хлороформ). Поскольку п. никогда не превышает уровня 0.2 сПз, а Vn редко оказывается ниже 50 см'/моль, величина В редко должна превышать 5-Ю'5 см-Ус. Подсчет D„ для смесей растворителей слишком затруднен и не дает точных результатов.

Член С ответствен за "задержки", обусловливаемые процессами массопсредачи во время сорбции и десорбции молекул растворенного вещества. Молекулы, не вовлеченные в процесс сорбции в данный момент времени, перемещаются вперед, а другие, которые подвергаются сорбции, соответственно задерживаются, чем обусловлено сопутствующее размывание пятна в продольном направлении. Общее уравнение для подсчета члена С в жидкостной хроматографии было предложено Гиддннгсом [29]:

Си = (т d'f/D)u (18)

Величина этого члена пропорциональна сирости потока растворителя и квадрату диаметра частиц, но обратно пропорциональна коэффициенту диффузии D. Коэффициент пропорциональности ю изменяется в зависимости от структуры (плотности) слоя (точно так же. как изменяется у в уравнении, соответствующем члену В). Член С соответствует члену т в уравнении (7а). Оба этих члена имеют размерность, выраженную в единицах времени.

Член С можно определить графически [31], для чего пользуются следующим уравнением:

(с,^. - = Сл + Си = 0.01(I-Rfp(dyD„)u + Си (18а)

Член а'^ - обшая дисперсия, соответствующая размыванию пятна на

пластинке для ТСХ (т.е. суммарная величина о1 за вычетом о1 для пятна на старте и других вкладов, обусловливающих размывание зоны не за счет хроматографического процесса). Используется график зависимости (o'tat -в1+)/?., от (I-Rr)1. Если получаемая прямая выходит из начала координат,

величина Си равна нулю и вклад в размывание пятна дает только массопередача. Ранее, при пользовании методами бумажной хроматографии, обнаруживались положительные значения Си (определяемые точкой пересечения). Такая ситуация не наблюдается с тех пор. как метод бумажной хроматографии был заменен тонкослойным хроматографическим разделением на пластинках с целлюлозой. В 1960-х годах типичными для адсорбционной бумажкой хроматографии оказывались значения С*1 с. В современной тонкослойной хроматографии (в случае "медленно работающих слоев") член С оказался значительно заниженным (или вообще равным нулю).

Объединяя уравнения (14). (16) и (18). получаем общее выражение (19), определяющее сумму индивидуальных вкладов факторов, влияющих на величину тарелки Н:

Н — 2уйр + (2уП/и) + (adfU/D) (В)

К сожалению, такое уравнение (выведенное Ван-Деемтером) мало пригодно для подсчета величины Н в системах ТСХ. Уравнение было выведено для газовой хроматографии и не учитывало анизотропный коэффициент жидкости, в результате чего член А (2X4,,) оказывался

"забытым" при употреблении такого упрощенного выражения. Более того, коэффициенты X, у и ш были плохо изучены и, наконец (из чего нытекают наиболсе серьезные последствия), не учитывалось, что скорость потока подвижной фазы (растворителя) не остается неизменной во время элюирования. Это означает, что величина Н не сохраняет свою независимость от длины •разделяющего участка (как в газовой или в колоно

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекционный экран
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы чердачные складные - качественно, оперативно, надежно!
столик изо
Выгодное предложение в КНС Нева на активные колонки - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)