![]() |
|
|
Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1ения НВИВЛ непосредственно по пластинке (ранее способ определения уже указывался уравнением 11). Согласно Гиддингсу и Маллику [28], 95 взаимосвязь между Нт и влияющими на эту величину параметрами может быть представлена простейшим приближенным выражением (которое устраивает при первом рассмотрении и которое будет видоизменено позднее; уравнение 23); Н.чж-Л + (В/и) +Си (13) где и - скорость потока растворителя; А (см) и С (секунды) характеризуют разделяющий слой, а величина В (CMVC) фактически связана с характеристиками растворителя и растворенного вещества. Член А позволяет учитывать различия местных скоростей потока, обусловленные различиями размеров частиц сорбента и их геометрическими особенностями. Через внутренние поры частиц поток медленнее, чем через пространства между частицами, что приводит к размыванию пятен в продольном направлении. Степень такой "вихревой диффузии* зависит от диаметра частиц и от качества слоя сорбента. Согласно Гиддингсу. можно записать А = 2ДоГр (14) Константа X отображает зависимость от микроструктуры разделяющего слоя. Высказывалось множество противоречивых мнений о важности члена А. Кажется, что (по сравнению с членами В и С) влияние члена А в случае современных пластинок для тонкослойной хроматографии довольно мало и. следовательно, этим членом можно пренебречь. Член В фактически определяет диффузию молекул растворенного вещества в растворе. Остановка потока подвижной фазы не приведет к прекращению размывания пятна вещества, которое (на момент остановки) характеризовалось шириной (степенью размьггости) во. Пятно продолжает размываться в соответствии с правилом Эйнштейна а> = ГТ; + 21)1 97 За счет диффузии молекул пятно продолжает размываться от центра во всех направлениях. Степень увеличения дисперсии о! - в,' пропорциональна коэффициенту диффузии D и продолжительности времени: °>-"l=<'L,= 2rDX)t (IS) Введение множителя Rf дает право предположить существование иного вида диффузии (не за счет диффузии молекул) растворенного вещества в неподвижной фазе. Величина Rr является мерой периода частичного пребывания растворенного вещества в подвижной фазе. Воспользовавшись подстановкой г, = (zr-a)Rr. l/u = Ь'/:. мы можем получить выражение, определяющее вклад диффузии молекул в высоту тарелки: = (15а) следующему виду: <, =/2г.О«Я/+2>,0,(-/-Я/>/Г 2к.Д. 2r.DA\-R,)R, Оба) В данном случае величина Нэтф не зависит от Rf; она снижается при увеличении Rr, Де Лайгаи и Ремиджнс [31] предложили способ определения значений у. Уравнение (15а) может быть преобразовано к виду °Ь =IOtJ>. - 2*D.)t ]Ж, + 2»DJ (156) от R* представляет собой прямую, пересекающуюся с осью у в точке, соответствующей 2yfD,t, а выражение в квадратных скобках определяет наклон этой линии. Величина может быть оценена по ширине пятна в поперечном направлении о,. Для бумажной хроматографии типичны значения уя = 0.65 и у, = 0.13. Для тонкослойных пластинок с целлюлозой характерны > = 0.4 и у» = 0.02, чем иллюстрируется улучшение качества слоя при переходе от бумажной хроматографии к ТСХ на пластинках с целлюлозой. Член В становится важным в случае "медленно работающих" слоев и при больших длинах разделяющего участка. Согласно предложениям Слайдера [30], влияние члена В можно оценить по вязкости ц {в сантипуазах) и по мольному объему V„ (см'/моль), воспользовавшись В »1Мг/К" (17) Предположим, ЧТО Т=0.6. Коэффициент диффузии D можно подсчитать с точностью до 10%, если использовать ФОРМУЛУ Уилки и Пииг Чанга [33] Dm = 7.4-KfT(Mx/VK")'" (Ш где М - молекулярная масса: Т - абсолютная температура. К: х - константа ассоциации: х * 1 для растворителей, не обладающих способностью ассоциировать ( |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|