химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

ения НВИВЛ непосредственно по пластинке (ранее способ определения уже указывался уравнением 11). Согласно Гиддингсу и Маллику [28],

95

взаимосвязь между Нт и влияющими на эту величину параметрами может быть представлена простейшим приближенным выражением (которое устраивает при первом рассмотрении и которое будет видоизменено позднее; уравнение 23);

Н.чж-Л + (В/и) +Си (13)

где и - скорость потока растворителя; А (см) и С (секунды) характеризуют разделяющий слой, а величина В (CMVC) фактически связана с характеристиками растворителя и растворенного вещества. Член А позволяет учитывать различия местных скоростей потока, обусловленные различиями размеров частиц сорбента и их геометрическими особенностями. Через внутренние поры частиц поток медленнее, чем через пространства между частицами, что приводит к размыванию пятен в продольном направлении. Степень такой "вихревой диффузии* зависит от диаметра частиц и от качества слоя сорбента. Согласно Гиддингсу. можно записать

А = 2ДоГр (14)

Константа X отображает зависимость от микроструктуры разделяющего слоя. Высказывалось множество противоречивых мнений о важности члена А. Кажется, что (по сравнению с членами В и С) влияние члена А в случае современных пластинок для тонкослойной хроматографии довольно мало и. следовательно, этим членом можно пренебречь.

Член В фактически определяет диффузию молекул растворенного вещества в растворе. Остановка потока подвижной фазы не приведет к прекращению размывания пятна вещества, которое (на момент остановки) характеризовалось шириной (степенью размьггости) во. Пятно продолжает размываться в соответствии с правилом Эйнштейна

а> = ГТ; + 21)1

97

За счет диффузии молекул пятно продолжает размываться от центра во всех направлениях. Степень увеличения дисперсии о! - в,' пропорциональна коэффициенту диффузии D и продолжительности времени:

°>-"l=<'L,= 2rDX)t (IS)

Введение множителя Rf дает право предположить существование иного вида диффузии (не за счет диффузии молекул) растворенного вещества в неподвижной фазе. Величина Rr является мерой периода частичного пребывания растворенного вещества в подвижной фазе. Воспользовавшись подстановкой г, = (zr-a)Rr. l/u = Ь'/:. мы можем получить выражение, определяющее вклад диффузии молекул в высоту тарелки:

= Коэффициент "извилистости пути" Т дает возможность учесть отличное от прямолинейного блуждание молекул за счет диффузии ("блуждание по лабиринту"). Поскольку диффузия молекул имеет место и в неподвижной фазе, уравнение 05) может быть преобразовано к

(15а)

следующему виду:

<, =/2г.О«Я/+2>,0,(-/-Я/>/Г

2к.Д. 2r.DA\-R,)R,

Оба)

В данном случае величина Нэтф не зависит от Rf; она снижается при

увеличении Rr,

Де Лайгаи и Ремиджнс [31] предложили способ определения значений у. Уравнение (15а) может быть преобразовано к виду

°Ь =IOtJ>. - 2*D.)t ]Ж, + 2»DJ (156)

от R* представляет собой прямую, пересекающуюся с осью у в точке, соответствующей 2yfD,t, а выражение в квадратных скобках определяет наклон этой линии. Величина может

быть оценена по ширине пятна в поперечном направлении о,. Для бумажной хроматографии типичны значения уя = 0.65 и у, = 0.13. Для тонкослойных пластинок с целлюлозой характерны > = 0.4 и у» = 0.02, чем иллюстрируется улучшение качества слоя при переходе от бумажной хроматографии к ТСХ на пластинках с целлюлозой.

Член В становится важным в случае "медленно работающих" слоев и при больших длинах разделяющего участка. Согласно предложениям Слайдера [30], влияние члена В можно оценить по вязкости ц {в сантипуазах) и по мольному объему V„ (см'/моль), воспользовавшись

В »1Мг/К" (17)

Предположим, ЧТО Т=0.6. Коэффициент диффузии D можно подсчитать с

точностью до 10%, если использовать ФОРМУЛУ Уилки и Пииг Чанга [33]

Dm = 7.4-KfT(Mx/VK")'" (Ш

где М - молекулярная масса: Т - абсолютная температура. К: х - константа ассоциации: х * 1 для растворителей, не обладающих способностью ассоциировать (

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерный стол ТриЯ Школьник-Мини
zwilling henckels
рекламный сэндвич панели гамбургеры в москве
робби уильямс олимпийский купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)