кой тарелке.

Сорбент Толщина слоя, мм Высота тарелки и, мкм

сэндвич-камера Обычна! насыщенная камера

без иасыще- предвар, ™ЕТЧ ПРЕДВАР. насыщение

t5 4

Силикагель PF, 0.2 56 18 35 90

фирма Merck: 1.0 68 26 66 880

1969г. [481 1.0 100 44 90 1800

Силикагель 60, 0.2 22

фирма Merck. 0.3 25

1977 г. 0.4 30

Данные, полученные в 1977 г.: dp = 5 мкм; липофильный краситель; бензол: наносимое количество образца 0.10 мкл; zr = 5 см. При нанесении 0.75 мкл образца отмечались значения #= 56, 58, 62 мкм соответственно. Оценка фотометрическая. Данные заимствованы из публикации [11].

Исследование фракций сорбента с более узким распределением частиц по диаметру dp показали (1977 г.) увеличение Я в 1.3 раза при переходе спелся в 0.2 мм к слою в 0.4 мм.

Мы приходим к заключению, что слои на современных пластинках для высокоэффективном тонкослойной хроматографии не сильно подвержены ухудшающему влиянию неравномерности распределения частиц в слое (поскольку сорбенты, поставляемые большинством фирм, характеризуются весьма таким распределением частиц по размерам).

Согласно статистическо-кинетнчесхой теории Гиддингса [281], каждое растворенное вещество в хроматографнческом процессе совершает большое число неупорядоченных переходов Ю подвижной фазы ? неподвижную и наоборот. Такие "произвольные путешествия" могут быть моделированы с использованием компьютеров с привлечением метода Монте-Карло [280,282]. В ходе хроматографического процесса каждая молекула проходит через четыре состояния (рис. 26). В состоянии 1 молекулы растворенного вещества связаны с неподвижной фазой, В состоянии 2 положение таково, что они все ЕЩЕ находятся в сфере влияния неподвижной фазы, но над энергетическим барьером, что делает их доступными для взаимодействий. Состоянию 3 соответствует тот случай, когда молекулы "высвобождены" в подвижную фазу, а состоянию 4 - когда они солькатированы. Переходы из фазы в фазу могут обеспечиваться только при пребывании в состояниях 2 и 3. Чем выше энергетический барьер, тем меньшее число молекул оказывается в состояниях 2 и 3.

При моделировании предполагают, что молекулы растворенного вещества находятся в каждом из четырех состояний в течение конкретного периода времени. Вводят параметры, определяющие время пребывания в указанных состояниях и скорость потока растворителя. Более того, полное время элюирования подразделяют на небольшие интервалы, ш результате чего получают дискретные этапы t/т, на которых дозволены переходы из фазы в фазу. Каждая молекула растворенного вещества проходит через все этапы. Генератором произвольных чисел определяется направление Движения в каждом секторе 1, 2. 3. 4 на каждом этапе (рис, 27). Соответствующее каждому этапу (для состояний 3 и 4) время пребывания умножается иа скорость потока растворителя (которая считается постоянной). В результате получают долю переместившихся вперед молекул растворенного вещества. Сумма таких долей перемещения

Неподвихная

фаза

Граница развела фаз

Р?9 > V ! ^ Ч Ргт

fx,

1 3

С 1

1

Р2,

I

1^

A- LESS I

* 14

А ^ 12

определяет полный путь, проходимый молекулой вещества, вдоль участка zs. обеспечивающего хроматографическое разделение. Как поясняется уравнением (37а), Rr = lj(bm + U).

Для улучшения статистической обработки подсчет для каждого этапа повторяется 20 раз. На рис. 28 показан представленный на экране вид смоделированных траекторий восьми молекул вещества А и восьми молекул вещества В с различными Rr. Такое моделирование позволяет увидеть и то. что при увеличении скорости потока растворителя степень размывания зон монотонно увеличивается (что лишь частично соответствует реальной обстановке, в которой обнаруживается оптимум).

Неподвижная фаза

Подвижная фаза

Рис. 27. Вероятность перехода молекул растворенного вещества из одного состояния в другое [280]

фазы в фазу и несовершенством фаз. Несмотря на столь явное упрощение, такая модель, несомненно, полезна для изучения хроматографических п