е каналы, имеющиеся в тонком слое, зависит от разницы давления в капиллярах и определяется поступлением жидкости из более крупных капилляров В более мелкие. Силы, принуждающие жидкость протекать через капиллярную систему, обусловлены, как это можно представить, двумя факторами: поверхностной энергией, высвобождаемой В момент попадания жидкости в капилляры, и увеличением энергии при переходе жидкости из капилляров с большим сечением в капилляры с меньшим сечением. В практической хроматографии используемая В уравнении (5) величина dP связана со средним диаметром пор.

О 15 30 45

г, см

Рис.14. Профили объемного градиента растворителя в зависимости от продолжительности элюирования и от продвижения фронта. Бумага u3 ММ (фирма Wathmair): 1 -0.5 ч; 2- 1.0 ч; 3- 2.0 ч; 4 - 4.0 ч; данные заимствованы из публикации [IS]

о—о 40.5

и

и 1.5 ?М—» 30 2

о

| 0.5 *^

1 I 1 1

О O.Z OA 0.6 0,6 1,0

ПриВеЗвнное расстояние г/г(

Рис.15. "Приведенный профиль объемного градиента", полученный путем пересчет индивидуальных профилей, показанных на рис. 14 [18]

Рис 16. Мидель, поясняющая фронтальный объемный градиент на примере системы ш капиллярных трубок [18]

Более мелкие поры на уровне фронта растворителя пусты и заполняются дашь постепенно (из более крупных пор), когда фронт продвигается дальше. Поскольку сопротивление потоку оказывается более высоким в более узких каналах, основная масса потока проходит через более широкие капилляры. Из-за такого типа "ненасыщенного" потока наблюдаются типичные объемные профили, показанные на рис. 14 и 15.

В определенных пределах индивидуальные профили, получаемые для разных положений фронта г, могут быть приведены к одному и тому же основному профилю (рис. 14, 15), если воспользоваться "приведенной местной координатой" iht. В горизонтальных сэндвич-камерах с длинным расстоянием продолжительность пологой части профиля увеличивается относительно продолжительности искривленной части, соответствующей фронтальному градиенту.

Профиль, показанный на рис. 17, был определен благодаря анализу, проводившемуся с помощью газовой хроматографии. Исследовалось содержание растворителя на полосках фольги, покрытых слоем силикагеля. Элюирование с таких тонкослойных-пластинок проводили в ненасыщенных сэндвич-камерах без предварительного насыщения сухого слоя, если не считать нескольких миллиметров в области видимого фронта (такая область отчетливо обозначена на рисунке). При пользовании данными пластинками, изготовленными с употреблением фольги, не наблюдаются различия профилей градиента при элюировании в горизонтальной и вертикальной плоскостях. Когда элюирование проводили с двухчасовой передержкой, кривизна, обусловленная фронтальным градиентом, устранялась, слой сорбента оказывался равномерно насыщенным и отмечалось общее увеличение концентрации растворителя в слое на 6%. Последствием такой выдержки пластинки являлось то, что (если даже не учитывать повышенное насыщение всей поверхности) большее количество растворителя (в 1.8 раза) проникало в слой для сглаживания фронтального градиента (?,= 1.08: см. уравнение 41а).

Не все градиенты характеризуются таким единообразным и равномерным распределением, как показанное на рис. 17 и 18; особенно в тех случаях, когда пластинка не погружается непосредственно в жидкость, а растворитель подается через капиллярные мостики, в качестве которых используются фильтровальная бумага, фитили или стеклянные пластинки. Получаемая неравномерность потока обнаруживается при использовании

ПОЛНОСТЬЮ ПОКРЫВАЕТ УВЛАЖНЕННУЮ ЧАСТЬ СЛОЯ и ЕГО распределение (КАК И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ) МОЖЕТ быть ИССЛЕДОВАНО СКАНИРУЮЩИМ ДЕНСИТОМЕТРОМ ПОСЛЕ ПРОСУШКИ ПЛАСТИНКИ. ТАКИМ ОБРАЗОМ ЛЕГКО УДАЕТСЯ ОБНАРУЖИТЬ И ПРОКОНТРОЛИРОВАТЬ ГРАДИЕНТЫ РАСТВОРИТЕЛЯ В СЛОЕ. ТАКИЕ ОКРАШЕННЫЕ СЛОИ ПОКАЗАНЫ НА РИС, 19,183 И 185.

НА РИС. 19 ПОКАЗАНЫ РЕЗУЛЬТАТЫ ЭЛЮИРОВАНИЯ в НЕНАСЫЩЕННОЙ СЭНДВИЧ-КАМЕРЕ (СЛУЧАИ А И Б) И в НАСЫЩЕННОЙ ОБЫЧНОЙ КАМЕ