последнее замечание. При описании характеристик тонкослойной пластинки следует избегать терминов "поток по ненасыщенному слою" и "поток по насыщенному слою*. Такая терминология не очень осмысленна и может приводить к заблуждениям, поскольку свойства пластинки могут определяться насыщением камеры или предварительным насыщением слоя ("сорбциоииым насыщением"), а также испарением из влажного слоя (т.е. все эти влияния имеют мало общего друг с другом).

Перемещение фронта растворителя по слою с обращенной фазой, Частицы силикате ля. ставшие гидрофобными за счет химической прививки алхильных групп, могут использовался для реализации методов разделения на тонкослойных пластинках с обращенными фазами. Недостатками таких пластинок являются их пониженная смачиваемость и меньшая скорость перемещения фронта растворителя, когда применяются содержащие воду подвижные фазы.

Строго говоря, правая часть уравнения (5) должна быть умножена на

ж. = 2квЦ\*ц>ачв (56)

Для всех органических растворителей, поведение которых исследуется на обычной фазе (на силикагеле), угол в меньше 10е и. следовательно, cose больше 0,985 (т.е. для всех практических целей считается равным единице).

Как показано в табл. 4. значение cos9 оказывается, как правило,

значительно меньше в случае пластинок с обращенной фазой.

Элюирование со слоя с обращенной фазой обеспечиваете» медленнее, чет со слоя без привитой фазы. Скорость перемещения фронта растворителя резко снижается при увеличении содержания воды в подвижной фазе, wo обтасняется соответствующим увеличением угла Когда этот угол достигает 90», растворитель (хотя еще г сорбент) теряет способность подниматься по слою.

Таблица 4. Углы смачивания для тонкослойных пластинок с обращенной фазой [17].

Скорость перемещения фронта, определяемая постоянной потока ж.. резко падает при повышении содержания воды в растворителе.

созв определяли по подъему жидкости в капилляре (1) и по j получаемым в ТСХ (II).

Растворитель cosfl

I 11

н-Пентан 1.000 0.87

н-Геггган 1.000 С.9-1

н-Додекан 0.960 0.82

Tonvon 0.906 0.96

Хлорбензол 0.822 0.83

Бромбензол 0.799 0.71

Ацетонитрил 0.669 0.75

Метанол 100%-й 0.884

78%-й 0.559

58%-й 0.345

Этанол 100%-й 0.967 (0.81)

1 78%-й 0.808 (0.55)

58%-й 0 653 (0.16)

Когда cos8 приближается к 0.2, тонкослойной хроматографии характеристики потока через слой становятся

t,MttH

110

100

ВО ч lJ

ВО

ад

10,

0 I 1 1 1

10

1 1 30 40 %нго

1 1

во 70 60 У.МеОН

слоя с обращенной фазой при работе с содержащими воду подвижными фазами; t -продолжительность злюирования; I - без добавки ПАВ: 2 -при добавке ПАВ. Данные из[1581

а

горизонтальной плоскости (рис. 14, 15} и обнаруженный эффект назвали "концентрационным градиентом". Мы предпочитаем название "объемный градиент" с употреблением размерности, соответствующей числу кубических сантиметров растворителя на 1 г сорбента. Такой подход позволяет сравнивать растворители с различными плотностями. Этот градиент не следует путать с концентрационным градиентом компонентов подвижной фазы, который может отмечаться вдоль поверхности пластинки при злюировянин смесью растворителей. Этот (последний) градиент возникает по иным причинам и не имеет ничего общего с фронтальным объемным градиентом, наблюдаемым и при использовании однокомпонентной подвижной фазы.

Возникновение такого объемного градиента можно объяснить при помощи модели, представляющей собой пучок параллельно установленных трубок. Трубки не сообщаются друг с другом. В соответствии с уравнением (5) и рнс.5, через конкретный период времени жидкость поднимется выше В трубках с меньшим сечением. Однако Руофф с соавт. [8] показали, что такая модель физически не обоснована и что вместо трубок следует рассматривать сообщающиеся капилляры, жидкость в которых поднимается на более высокий уровень в капиллярах с меньшим сечением (рис. 16). Правомерность такой новой модели объясняется тем, что поток через капиллярны