химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

' на 2-3%. Изменение к' или Rr незначительно, а следовательно, разделение гомологов затруднено. Применение ОФ ТСХ для анализа алкилантрахинонов (см. табл. 26) позволяет легко разделить соседние гомологи, поскольку с введением каждой новой группы -СНг- значение к' увеличивается в 1.7 раза. Теоретическое объяснение этого явления изложено в работе Колина и Гионюна [121].

Бенэоидные соединения (группа 6) могут быть разделены как методом ТСХ с немодифнцированными фазами, так и ТСХ с обращенными фазами (см. рис. 117), Однако в последнем случае разделение несколько лучше. Введение каждого бензольного кольца приводит к увеличению селективности а ( = к'Лс'г - 1) в ЖАХ и в ЖХ с обращенными фазами в 1.1 -1.2 и 1.4 - 1.8 раза соответственно. Чем меньше полярность исходного соединения, тем больше увеличивается селективность при введении ароматического кольца в варианте ЖАХ (рис. 117). Так, олигомеры полистирола хорошо разделяются на слоях силикагеля.

Теория адсорбции, предложенная Снайпером для ЖАХ, позволяет понять эти изменения селективности. Для того, чтобы анализируемое вещество удержалось на сорбенте, требуется вытеснение такого же количества адсорбированных молекул растворителя. Поскольку неполярные алжильные группы анализируемого вещества слабо притягиваются поверхностью полярного сорбента, растворители стремятся вытеснить такие углеводородные группы при продвижении вверх. Более полярные молекулы остаются на поверхности (рис. 146, п-и-бутилфенол).

<рН7

/7771т777?7&77ТтЬ77777гЛ7777777Н

/7777777777777777777777777

7,к77.

Pile. 146. Адсорбционный процесс и селективность в ЖАХ [113]. Пояснения см. в тексте.

Таким образом, алжильные заместители вносят небольшой удерживание на гидрофильных поверхностях и поэтому значения к* и Rr для соединений с разными алифатическими заместителями различаются весьма незначительно. С другой стороны, полярные функциональные группы сильно притягиваются к поверхности сорбента, поэтому соединения с

405

заместителями различной полярности (или разным количеством заместителей) имеют разную вытеснительную способность и легко

разделяются.

Другим свойством, характерным для НФ-сорбентов, является наличие определенных адсорбционных центров А (СМ. рис. 146). Взаимодействие между молекулой вещества и поверхностью адсорбента будет оптимальным в том случае, когда функциональные групппы анализируемого вещества точно попадают на эти адсорбционные центры. Перекрывание должно быть очень точным, образно выражаясь, как подовранная по руке перчатка или ключ к замку. Такое перекрывание легко достигается при анализе веществ С одной функциональной группой, например Ph-X или Ph-Y (Ph = фенил), но не всегда наблюдается в случае многофункциональных соединений, например X-Ph-Y, Однако некоторые многофункциональные вещества будут лучше "укладываться" на поверхности адсорбента, чем их изомеры. -В результате соединение, которое лучше соответствует адсорбционному центру, будет сильнее удерживаться. Таким образом, нормально фазная ЖАХ характеризуется уникальной селективностью по отношению к изомерам. На рис. 147 схематически изображены адсорбционные центры различных слоев для ЖАХ.

Сила сорбента. Различные адсорбенты, применяемые в современной ТСХ. различаются по относительному удерживанию некоторой средней пробы при использовании одного и того же растворителя. Силикагель и оксид алюминия являются самыми сильными адсорбентами и могут быть применены для разделения всех соединений, за исключением самых полярных (алканы). По полярности и силе удерживай модифицированные силикагели занимают промежуточное положение между немодифиинрованными силикагелем и гидрофобными сорбентами для ОФ ЖХ. Таким образом, исчезают различия между обращенными и нормальными фазами. Для веществ с низкой полярностью удерживание изменяется следующим образом (рис. 148): силикагель - оксид алюминия > силикагель с привитыми группами диода > силикагель с привитыми аминогруппами > силикагель с привитыми цианогрулпами > обращенио-фазные сорбенты.<

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утепленные куртки в красноярске
элитные домашние кинозалы
Газовые котлы De Dietrich DTG 230 7 с СУ Diematic-m3
ширмы купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)