химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

305

коэффициент экстракции Е определяется в величинах концентрации по следующему уравнению:

(63а)

Е-~

[шм - парное соединение],,, [сорба/п* J,^, [противоион1 J^,, Для данной ион-парной системы величина Е постоянна. На величину Е влияет рН растворителя, -его ионная вша (рК.), состав. Коэффициент экстракции связан с величиной к' и R» (а,следовательно, и с Rr) следующим образом:

к' = RM(V,*RV.)E [протесам'I (636)

Е=КДпротивоион], где К - коэффициент распределения; (V,*i"Vm - фазовое отношение). Селективность для двух разделяемых веществ выражается как Ei/Ез. Изменение концентрации противонона позволяет контролировать элюируюшую способность растворителя при практически неизменной селективности.

Истинный механизм процесса продолжает оставаться предметом спора. Некоторые исследователи считают, что противоион сильно адсорбируется на органической фазе, причем увеличение удерживания обусловлено в большей степени последовательным удерживанием заряженных ионов образца по ионообменному механизму, нежели удерживанием ионной пары. Экспериментальные исследования [113} свидетельствуют о том. что небольшие по размерам противоионы не адсорбируются; в таком случае уравнение (63) применимо. Однако для значительно более крупных противоионов (ионы детергента в хроматографии поверхностно-активных веществ) удерживание происходит, и протекающий процесс, по существу, сходен с ионообменной хроматографией. Теоретическая дискуссия по вопросу механизма ион-парной хроматографии вылилась в пустословие, самое крупное в истории хроматографии за последнее время. Как правило, при выборе варианта хроматографии с обращенными фазами предпочтение отдается привитым фазам (более подробно об этом см. в работе [113]).

ТСХ на обычных "нормальных" фазах, таких как оксид алюминия и силикагеть (фазы для адсорбционной жидкостной хроматографии), применяется для решения многих аналитических задач, что обусловлено простотой этого метода. (По традиции хроматографнческнй процесс иа таких гидрофильных фазах называют жидкостной адсорбционной хроматографией. Однако, по мнению автора, было бы не совсем правильным ограничивать ЖАХ этими фазами, поскольку хроматография на привитых фазах также является адсорбционным процессом, хотя механизмы протекающих процессов могут, в некоторой степени, соответствовать процессам, присущим распределительной хроматографии.) Поэтому, несмотря на внедрение в хроматографическую практику ТСХ с обращенными фазами, метод не потерял своего значения сегодня.

Свобода в выборе растворителей и гибкость метода позволяют варьировать удерживание пробы. Очень редко встречается такая ситуация, когда при использовании соответствующей системы методами ЖАХ не удается провести четкого разделения двух данных компонентов. Более того, до настоящего времени принципы удерживания и селективности в ЖАХ поняты лучше, чем для других вариантов ЖХ.

В табл. 26 приведены данные, позволяющие выбрать наиболее подходящую фазу (обычную или привитую/обращенную) [ИЗ].

Для успешного разделения растворимых в органических растворителях проб неполярных соединений (группа 1) часто применяют обычные фазы (анализ углеводородов, поли хлорированных соединений и веществ умеренной полярности, например спиртов со средней длиной цепи). В основном на этих фазах успешно разделяют смеси, состоящие из соединений различных классов, причем селективность разделения может быть филигранно изменена и повышена. Следует иметь в виду, что варьирование селективности в ОФ ЖХ достигается с большими трудностями. В настоящее время в НФ ЖАХ используются фазы на основе

силикагеля и оксида алюминия; удерживание и разделение на этих сорбентах, в принципе, сходно. Удерживание компонентов увеличивается в следующей последовательности:

насыщенные углеводороды < олефииы < ароматические углеводороды ~ органические галоген содержащие соединения < сульфиды < простые эфиры < нттюсоедннения < сложные эфиры - альдегиды - кетоны < спирты < амины ~ сульфоны < сульфоксиды < амиды < карболовые кислоты.

По пр

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС Нева Kyocera FS-4200DN с доставкой в пределах Петербурга
Коляска Valco Baby Zee Two
Предметы интерьера Ezio Bellotti Италия купить
набор ножей для кухни германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)