химический каталог




Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1

Автор Ф.Гейсс

ентрация поверхностных групп снижается до 2.5 мкмоль/м2. После проведения первоначальной реакции силанизации на поверхности остаются непрореагнровавшие сшюиольные группы. Считается, что эти группы могут вступать в реакцию при последующей обработке поверхности сравнительно слабым триметияхлорсиланом ("блокировка концевых групп") (рис. 141).

1/Н

нн-октильиые ^ группы

Н—С,

р—н

Н—С силанольные /JW

с—н н-с/-н

мостик

Рис. 141. Схематическое изображение поверхности фазы с привитыми группами н-октила для жидкостной хроматографии с обращенными фазами.

Алкилсилановыс функциональные группы связаны с поверхностью силикагеля посредством силохсановых мостиков. Обратите внимание на остаточные полярные силанольные группы. № работы [120].

По всей вероятности, в ходе этого процесса происходит только замещение алкильных групп с длинной цепью на метальные группы. К сожалению, методы получения многих обращенных фаз сложны и плохо воспроизводятся. Имеются весьма ограниченные сведения о методах контроля степени силанизанин. В ОФ-варианте ЖХ при использовании водно-органических растворителей, содержащих более 20% воды, непрореагнровавшие силаиольные группы не оказывают отрицательного воздействия. При покрытии не менее 20% поверхности алкильными группами селективность растворителя в хроматографии с обращенными фазами не изменяется, н значения R„ растут пропорционально степени покрытия.

Закрепление мономолекулярного слоя на поверхности пористого силикагеля приводит к уменьшению среднего диаметра пор. Соответственно изменяется удельная поверхность и объем пор. Чем длиннее цепь модифицирующей группы, тем более выражен этот эффект. Однако по мере увеличения длины аякильнон цепи снижается удерживание пробы (уменьшается Rr). Таким образом, можно предположить, что в привитых фазах удерживание определяется не столько удельной поверхностью, сколько объемом фазы. Для установления закономерностей между пористостью носителя, природой и размером модификатора, удерживанием и эффективностью нужны дальнейшие исследования.

На рис. 142 приведены данные, игшюстрирующие влияние длины алкильных групп иа удерживание. Значения Rr для трех анализируемых фенолов снижаются я зависимости от числа гадроксильных групп в их молекулах и, за исключением одного случая, от длины алкнлыюй группы.

Вследствие стерических факторов и других причин 40-50% силанольных групп остаются непрореагировавшими, поэтому неполярные силанольиые группы могут стать центрами связывания. Таким образом, для компонентов пробы со сложной структурой неподвижная фаза является по меньшей мере бифункциональной, поэтому пространственное распределение поверхностных групп существенно влияет на удерживание

:

PSMSO/СИ

и,

V

/

/

: / : У"

L 1 . 1_.

ОН ОН

Рис. 142. Влияние шины цепи модификатора на удерживание в ОФ ЖХ. Растворитель - вода. Сорбенты: сплошные линии - Si-ЮО, модифицированный метильными (С), бутильными (С), децильными (Си), и октадецилышмн (Си. 22% углерода) группами. Из работы [1141.

сложных и крупных молекул, имеющих несколько "центров связывания*. Подобная топография поверхностей привитых фаз изучена мало. На практике при хроматографировании сложных биологических молекул, неподвижные фазы разной природы могут заметно различаться по селективности, даже если они содержат однотипные углеводородные связи [260].

Необходимым условием для связывания сорбата является доступность потенциального центра сорбции, которая зависит не только от морфологии пор н топографии поверхности, но и от размера молекул сорбата, элюента.

а в некоторых случаях и от температуры. Такая ситуация отражает многообразие явлений, имеющих место при процессе разделения в условиях широкого выбора условий в ОФ ЖХ. Если использовать более полярные модификаторы (класс III в табл. 24) и сорбаты с умеренной или сильной полярностью, то привитые фазы можно применять наряду с обычными адсорбентами и в НФ-варианте жидкостной твердофазной хроматографии.

Неполярные привитые сорбенты (кл

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография) Том 1" (3.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как научится читать проект вентиляции
слова благодарности родителей логопеду
янжекс билеты на ледовое шоу ромео и джульетта
узи лимфоузлов в паху

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)