су. Гистерезис наблюдается при выдерживании силикагеля в течение нескольких суток при 100%-ной относительной влажности не более 70-80% и последующем выдерживании их при более низкой влажности новая кривая десорбции (даже для силнкагелей, которые наиболее склонны к гистерезису) совпадает с кривой адсорбции. Величины Rr практически не различаются. Тем не менее, если нет данных об условиях хранения слоев силикагеля, следует оградить себя от неожиданности; обычно слой подвергают кратковременной тепловой обработке при 150 «с.

Некоторые данные о силикагеле и оптимизации селективности приведены в главе "Растворители" (гп. V).

Оксид алюминия является типичным представителем полярных неорганических гидрофильных сорбентов ионного типа. Оксид алюминия получают путем термического удаления влаги из гидратировапного гилрокелда алюминия. В зависимости от исходного материала и используемого процесса гидратации получают разные кристаллические формы оксида алюминия: а, р, у, т)- Они имеют разные удельные поверхности, размер пор и поверхностную энергию, чем и обусловлены различия их хроматографических свойств. Можно выделить несколько типов композиций: смешанные составы - оксид и гидроксид алюминия, низкотемпературные (200-600 °С) и сверхвысокотемпературные (1100 °С) оксиды алюминия. Как правило, повышение температуры дегидратации способствует снижению удельной поверхности. Например, оксид алюминия с очень высокой температурой обработки обладает чрезвычайно низкой удельной поверхностью и вследствие этого не используется в хроматографии.

376

Оксид алюминия для ТСХ обычно является материалом с низкой температурой обработки и характеризуется удельной поверхностью 50-250 м'/г. Обратимо связанная вода удаляется при температуре ниже 250 «С. Степень покрытия поверхности молекулами воды также определяет активность оксида алюминия (см, рис, 115, параметр V,). Нагревание до более высоких температур приводит к химической модификации сорбента, водородные связи не вносят существенного вклада в адсорбцию. Подробно механизмы адсорбции рассмотрены в гл. V.

Наличие оксид-ионов обусловливает основность поверхности АЬОз (по оценкам, рН к 12). Кислоты с рКА < 13 отдают протоны этой поверхности, образуя заряженные сопряженные основания, которые сильно адсорбируются на поверхности. Сообщается, что при использовании сульфата кальция в качестве связующего поверхность оксида алюминия нейтрализуется и, следовательно, центры селективной адсорбции уничтожаются. Оксиды алюминия обладают уникальной селективностью к ароматическим углеводородам. Параметр в' косвенно характеризует среднюю поверхностную энергию таких адсорбентов, как оксид алюминия. В ходе систематического исследования [112) было показано, что оксиды алюминия, приготовленные различными способами как при высокой, так и при средней температуре, характеризуются значениями а', равными 0.30-0.34 (отн. влажность 5%). К сожалению, имеются данные только при одном значении относительной влажности, для которой характерны близкие значения поверхностной энергии. Полученные результаты согласуются с данными ИК-спсхтров у- и Tj-AisOj: "хроматографические" полосы ОН занимают в спектре одно и то же положение. Более того, было найдено, что величина а' для высокотемпературных а -АЬОз (удельная поверхность 32 иЧг) практически постоянна во всем интервале изменения относительной влажности. Значение а' для низкотемпературного r|-AI;Os (удельная поверхность 240 м2/г) уменьшается при увеличении покрытия поверхности молекулами воды. Этот факт указывает на то, что в отличие от Tj-моднфикации, а-АЬОз имеет "гомотактическую" поверхность на всех стадиях дезактивации.

Среди сорбентов, давно и успешно применяемых в жидкостной адсорбционной хроматографии, следует назвать силикаты кальция и мага™, К этим адсорбентам относится и выпускаемый промышленностью адсорбент флорисил Mgj(Si4Ol0](OH)i. Эта группа адсорбентов скорее ионная, чем ковалснтная. поэтому следует ожидать сходства этих адсорбентов с оксидом алюминия. Кроме того, силикаг