е равна 1 ?10~6% [1556].

Для анализа некоторых веществ описаны химико-спектральные методы с групповым концентрированием примесей. При анализе арсенида галлия примеси концентрируют на анионитах АВ-17 и ЭДЭ-10П в F-форме [494]; при анализе индия примеси концентрируют экстракцией элемента-основы ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из 2 N HNOs и выпариванием водной фазы на угольном порошке досуха [718]. Достигнута чувствительность 5-10~6% Ge. Химико-спектральное определение 5 • 10_s % Ge в молибдене и его соединениях включает концентрирование микропримеси соосаждением с фосфоромолибдатом аммония [612]. При определении примеси германия в растворах GaCl3 основу отделяют экстракцией диизопропиловьгм эфиром из 6 N НCL и в водной фазе определяют примеси искровым методом [1608]. Примеси германия в олове [306] и сплавах золота [1590} определяют спектральным

199

методом также в растворе, но без отделения основы. Чувствительность в этом случае невысокая, 0,05—0,1% Ge.

Описан активационный метод определения примеси германия (а также In и Ga) в чистой Si02. Пробу после облучения обрабатывают фтористоводородной кислотой для удаления кремния, добавляют Ge02 в качестве носителя, производят выделение и радиохимическую очистку германия и измеряют его у-активность [1378].

ВЕЩЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ СОЕДИНЕНИЙ ГЕРМАНИЯ

Метод вещественного (фазового) анализа соединений германия в металлургических пылях и возгонах основан на различной растворимости GeOa, GeSa, GeS и германатов Са, Си, Zn, Pb и Cd в воде, соляной кислоте и разбавленных растворах аммиака, NaOH, На02, комплексона III и винной кислоты. Определяют германий фотометрически с помощью фенилфлуорона. Ошибка определения не достигает 15% [640, 641 ]. Метод пригоден для анализа возгонов, получаемых при пирометаллургическом обогащении зол энергетических углей. Нерастворившийся в селективных растворителях остаток разлагают смесью HF + HN03 + HsP04 [22].

В вещественном анализе смеси Ge02, GeS2 и GeS используется различная растворимость этих соединений в воде: GeS2 растворяется и гидролизуется до GeOa и HaS, GeS — не растворяется. Пробу слабо нагревают с водой в колбе Вюрца, соединенной с тремя последовательными поглотителями с раствором иода, и вытесняют током угольной кислоты сероводород. Расход иода эквивалентен количеству GeSa. Нерастворимый остаток (GeS) отфильтровывают, промывают водой, метанолом, высушивают при 30—40° С и взвешивают. Ge02 определяют по разности. Метод не точен: для GeOa и GeS2 результаты завышены, для GeS — занижены [585].

Надежен метод определения GeO в смеси с Ge02 [624], основанный на окислении Ge(II) до Ge(I,V) раствором FeCls.

50—100 мг пробы растирают в порошок в агатовой ступке под слоем раствора FeCl3 и осторожно кипятят до полного растворения с 50 мл 25%-ного

аствора FeCl3 в 3N НCL. Охлаждают, приливают 50 мл смеси Циммермана —? 'ейнгардта, 20 мл &N H2S04, разбавляют прокипяченной водой до 300 мл и титруют 0,liV KMn04. 1 мл G,iN KMn04 соответствует 4,43 мг GeO.

Схему фазового анализа смеси GeOa, GeO, GeS2, GeS, Ge см. [1545].

Смесь ди- и тетраиодида германия с Ge02 и металлическим германием анализируют иодометрически [247].

1 г смеси растворяют в конической колбе емкостью 300 мл в 30 мл 6JV НCL (ток С02) и титруют 0,02 М KJ03 до появления окраски иода. Объем ти-транта Vi соответствует количеству GeJ2. Металлический германий отфильтровывают через фильтр-тигель № 3. Если осталась нерастворенная Ge02, ее растворяют на фильтре в 5 мл 2iV NaOH. Остаток промывают водой, высушивают при 80° С и взвешивают. Фильтрат разбавляют водой до 200 мл. В 20 мл раствора определяют общее содержание иода: приливают 50 мл концентрированной соляной кислоты, 5 мл хлороформа и титруют 0,02iV KJ03 до исчезновения окраски иода в хлороформе. Объем титранта — Vz. В 100 мл определяют общее содержание растворенного германия алкалиметрически титрованием диманнитогерманиевой кислоты 0,liV NaOH при паре индикаторов — метиловом оранжевом и крезоловом красном. Объем титранта — Vs. Содержание компонентов (в %) рассчитывают следующим образом:

(Ba-BQ-100

0емет - я

„ т 97,93.V,Ci

GeJa — j? ,

„ . 29,01 (Г2 — 3,5Fi) Cx

c,eJ4 — ,

„ „ 10,46 (CaV, — d (l,257i + 0,57a)J

Ge02 = -g ,

где H — навеска' B2 — вес тигля с металлическим Ge; Вг — вес пустого тигля; C-L и С2 — концентрация растворов KJO„ и NaOH, моль/л.

Для спектрофотометрического определения компонентов смеси GeJ4, GeJ2nJ2 пробу растворяют в СCL4 и измеряют оптическую плотность при 400—420 нм (GeJ4) и 520 нм (J2). Максимум светопоглощения GeJ4 находится при 360 нм, но в этой области закон Вера не соблюдается; при 400—420 нм зависимость оптической плотности от концентрации GeJ4 линейна до 2-10-2 молъ/л. Растворы Ja подчиняются закону Бера также до этой концентрации. GeJa в темноте не растворяется в СCL4 и его определяют по разности. При стоянии на свету GeJ4 и GeJ2 разлагаются с выделением Ja [651].

Для определения концентрации GeCl4 в газовой фазе его поглощают 50—100 мл керосина. К 1