химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

79 [1115] и dif = 1,874 [885]. Ортобатшческая плотность и вязкость GeCl4 см. [480]. Т. пл. = —49,5° ± 0,2° G [885J. Т. кип.= 83 -ь- 83,2° С [11151. Давление паров GeCl4 (в мм рт. ст.): 17,9 при —5° С; 24,3 при 0° С; 69,2 при 20,6° С; 241,0 при 49,8° С [885]. О показателях преломления GeCl4 см. [609, стр. 64]. Полный масс-спектр GeCl4 см. [348]. Растворим в органических растворителях — хлороформе, четыреххлористом углероде, дихлорэтане, бензоле, алифатических углеводородах, спиртах и т. д. Очень мало растворим в концентрированной соляной кислоте (0,3 г в 1 кг кислоты при 0° С [730]), растворимость с повышением температуры понижается. Между GeClj и соляной кислотой устанавливается равновесие при содержании (25° С) в водной фазе 8,07 г-ион/л СГ [299, 300].

В концентрированной серной кислоте нерастворим и не раа-лагается ею. Дымит на воздухе и гидролизуется водой до GeO» и НCL. Скорость гидролиза увеличивается с повышением температуры. При малом количестве воды скорость гидролиза уменьшается с повышением концентрации НCL в растворе. При частичном гидролизе наряду с GeO„ могут образоваться полимерные оксихлориды германия GenOn-tCL^.,.

Оксихлорид германия GeOCl2 не образуется, существование его вообще ставится под сомнение [1310]. О гидролизе GeCl4 см. [40, 299, 300, 609, 699, 1309].

Азотистые соединения. Нитриды и имиды двух- и четырехвалентного германия GeaNa, Ge3Nt, GeNH, Ge(NH)a не образуются при непосредственном взаимодействии элементов. При прокаливании в кислороде до 800° С окисляются до Ge02. Нагревание при 600—700° С в токе хлора даёт GeCLi, в токе водорода — металлический германий й аммиак [609, 1214].

Гидриды германия имеют сходство с гидридами кремния. Известны малоустойчивые легкоокисляющиеся непредельные гидриды — полимерные моно- и дигидрид (GeH)*, (GeHa)x, герма-нийэтилен GeHj, устойчивые при обычной температуре гидриды четырехвалентного германия- (германы) и смешанные гидриды германия с кремнием, фосфором, мышьяком и азотом [894, 1276, 1344, 1393, 1394, 1436]. Моногерман — газ, остальные германы — жидкости [731]. Аналитическое и технологическое значение имеет моногерман.

Описаны различные способы получения GeH4. Он образуется при разложении MgaGe кислотой, при электролизе сернокислых или фосфорнокислых растворов Ge02, при взаимодействии боро-гидридов щелочных металлов с GeClt и в небольших количествах при действии цинка, алюминия или железа на кислые и алюминия на щелочные растворы Ge02. Т. пл.= —164,8° С [1207], т. кип.= = —88,5° С [212, 1207]. Стандартная свободная энергия образования 28 ± 4 ккал-молъ'1 [921, 997]. Моноизотопные масс-спектры GeH4 см. [347].

Устойчив при обычной температуре, разлагается на элементы между 340° и 360° С с образованием металлического зеркала [1164]. О кинетике разложения GeH4 см. [1376]. Примесь арсина ускоряет термическое разложение GeH4 на элементы. При нагревании с кислородом окисляется до Ge02 и воды. При пропускании GeH4 в раствор нитрата серебра образуется осадок, состав которого колеблется, в зависимости от условий приготовления GeHt, от почти чистого серебра с примесью небольшого количества герма-яида до почти чистого Ap-tGe [1164]. Подробнее о моногермане см. [148, 207, 208, 609, 680, 1214].

Германийорганпческие соединения рассматривают как производные германоводородов и галогенидов германия с частичным или полным замещением водорода или галогена алкильными или арильными радикалами [267, 327, 404, 609, 1049, 1214, 1584]. О германоорганических полимерах с неорганическими цепями молекул см. [50]. Это — жидкие или твердые вещества, иногда летучие. Германий,в этих соединениях теряет свои обычные аналитические свойства, и для его открытия или определения требуется предварительное разложение вещества.

Интерметаллические соединения. Получены и изучены гер-маниды практически всех металлов [99, 568, 650, 1214). Некоторые из них, а также сплавы с добавками германия или германий, легированный различными элементами, имеют применение в технике и могут служить объектами анализа. При выплавке железа содержащийся в руде германий вследствие своей сидерофиль-ности переходит в металл, образуя твердые растворы в железе, поэтому железные предметы лабораторного обихода, например тигли, могут содержать некоторые количества германия [442].

Особое значение в аналитической химии германия имеют соединения со ртутью, амальгамы — в полярографическом ана24

25

лизе и при электролитическом концентрировании следов германия вместе с другими металлами в ртутном катоде. Растворимость германия в ртути невелика, но может быть получена амальгама с содержанием до 0,17% Ge при электролизе сернокислого раствора Ge02 с ртутным катодом [787]. При обработке кислых растворов Ge02 амальгамой цинка в амальгаму переходит до 7% германия, основная часть его выделяется в виде взвеси металла и частично в виде моногермана [475]; присутствие тяжелых металлов в растворе, например меди, кобальта или никеля, приводит к уменьшению количества взвеси элементного германия и получению более бога

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, преобретай выгодней со скидкой по промокоду "Галактика" в KNS - купить ноутбук asus игровой - офис на Дубровке с собственной парковкой.
обеденная группа для кухни прямая нога
приспособление для заточки ножниц купить
qbm3020-1u

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)