химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

белого цвета с плотностью 2,942 г/мл. Температура плавления под давлением собственных паров 825 ± ± 3° С [512]. Плавится в черную жидкость, которая аастывает при охлаждении в янтарного цвета стекловидную массу с плотностью 5,31 г/мл. Дисульфид, как и моносульфид германия, начинает возгоняться при температуре ниже точки плавления. В парах GeS2 заметно диссоциирован на GeS и S2, при 700° С диссоциация достигает 15% [512], при ~ 800° С диссоциация полная. Кажущееся давление паров GeS2 в аргоне (без учета диссоциации на моносульфид и серу) в интервале 500— 800° С выражается следующим уравнением [512]: lg Р (мм рт. ст.) = 9030/Г + + 43,971g Т — 139,19.

Другие данные см. [223, 586, 758, 1066]. Скорость возгонки GeS2 аависит от состава газовой фазы [163] и увеличивается с повышением температуры. При 675° С (вакуум) она равна 706 кг/м2 в сутки [586]. При нагревании на воздухе дисульфид германия окисляется до Ge02 и S02. Укааания на одновременное образование сульфатов германия [162, 488] не подтвердились [197]. Термодинамические данные о GeS2 см. [512, 586, 758].

Дисульфид германия в воде на холоду медленно гидролизует-ся, гидролиз полный при кипячении. Соединение устойчиво к действию концентрированных соляной и серной кислот, концентрированной азотной кислотой окисляется до Ge02 с выделением серы. Растворяется в растворах аммиака и гидроокисей щелочных

^металлов с образованием тиогерманатов. По этому свойству германий относят к аналитической группе элементов, образующих кислые сульфиды, вместе с Sn, As, Sb, Mo и другими элементами. В щелочном или аммиачном растворе дисульфид германия окисляется перекисью водорода без выделения серы.

Дисульфид германия образует тиокислоты, выделенные в виде ?солей — тиомета-, тиоорто-, тиодигерманатов и пр. Тиогерманаты щелочных металлов и аммония в воде растворимы, тиогерманаты тяжелых металлов — нерастворимы. Образование тиодигермана-та калия K2Ge2S5 использовано для объемного определения германия [1435]. Тиогерманиевые кислоты по силе примерно равны соответствующим германиевым кислотам. Величины электропроводности растворов тиогерманатов натрия допускают возможность диссоциации их с появлением анионов метатиогерманиевой кислоты GeSs" и распадом анионов политиогерманиевых кислот на GeS^, S2" и GeS2. Возможно присутствие также анионов Ge2S||~ [571].

При осаждении сульфидов металлов из умеренно- и слабокислой среды наблюдается соосаждение германия, механизм которого, полагают, заключается в образовании тиогерманатов метал-лов-соосадителей (Си, Zn, Cd и др.), которые затем переходят в соединения, более бедные германием, или в твердые растворы [696]. При соосаждении с сульфидами таллия и индия [542, 1548] образуются соединения строго определенного состава. Соосаждение с мышьяком объясняется адсорбцией германия на поверхности сульфидного геля, сопровождаемой внутренней адсорбцией (781. Соосадителями германия могут служить и твердые сульфиды, например сульфид цинка [521].

Галогениды. Наиболее изучены галогениды двух- и четырехвалентного германия. Существование моногалогенидов установлено, но они не выделены. Выделен полимер монохлорида (GeCl)x [1311]. Описан также дигерманийгексахлорид Ge2Cl, [1311, 1330]-Дигалогениды — хлорид, бромид, иодид — легко гидролизую. щиеся на воздухе вещества с сильными восстановительными свойствами. При нагревании диспропорционируют на GeHa^ и Ge. Растворяются в соответствующих галогеноводородных кислотах с образованием комплексных кислот HGeHals.

Тетрагалогениды германия — несолеобразные, неполярные соединения, растворимые в органических растворителях, легко гидролизующиеся водой с образованием двуокиси германия. Особенное аналитическое значение для отделения германия имеет тетрахлорид. Тетрагалогениды германия в органических растворителях дают многочисленные продукты присоединения, главным образом с азотсодержащими основаниями, легко гидроли-зуемые водой; с кислородсодержащими лигандами — алкоголя-ми, простыми и сложными эфирами, уксусной кислотой, ацетофе-ноном [632, 633] — продукты присоединения не образуются.

22

23

В отличие от тетрафторида кремния тетрафторид германия легко взаимодействует с гексафторидом ксенона [1248]. В этаноле и метаноле, а также ацетоне и уксусной кислоте происходит сольволиз тетрагалогенидов. Подробно о тетрагалогенидах германия см. [609, 1214].

Тетрафторид германия GeF4 — бесцветный газ, даже в малых концентрациях сильно раздражает дыхательные пути, в присутствии влаги разъедает стекло. Растворяется в воде с образованием гексафторгерманиевой кислоты и желатинозной GeCv

3GeFj -f 2НаО 2H2GeFe + GeOs.

Во фтористоводородной кислоте растворяется с образованием гексафторгерманиевой кислоты. С повышением концентрации фтористого водорода растворимость GeF4 уменьшается [628].

Тетрахлорид германия GeCl4 наиболее часто получается при действии НCL на Ge02 или элементного хлора на металлический германий. Лабораторный способ получения GeClj из Ge02 и HG1 см. [107]. Бесцветная жидкость с плотностью = = 1,8

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замок под цилиндр grand в025975034
гофра мерседес
где в г москве можно учиться на маникюра
люк квадратный тип т с150

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)