химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

й до 50 мл. Часть полученного раствора освобождают от кислорода в электролизере током азота в течение 20—30 мин и полярографируют при напряжении от—1,1 до—1,4 «. Количество германия находят по методу добавок.

Изучалось осциллополярографическое поведение германия(1У) в несодержащей комплексообразующих веществ нейтральной или слабощелочной среде [159, 160]. На фоне 1 М КCL или ГОД.CL при рН ~ 6, а также на фоне аммиачного буферного раствора с рН 8,5—10,5 наблюдается необратимый катодный пик при потенциале —1,6 е. На фоне боратного буферного раствора наблюдается необратимый пик, потенциал которого от —1,80 до —1,82 в не зависит от рН в интервале значений 7,6—12,5. По данным [160], для аналитических целей наиболее пригоден пик с потенциалом —1,60 в; фон — 1 М раствор NH4C1 с рН 8,3—9,8, содержащий комплексен III. Высота пика пропорциональна концентрации германия в интервале 5-10"6—5-10~3 г-атом/л.

В сильнокислой среде (концентрированные НCL, НВг, НCL04)

160

германий дает осциллополярографические пики, причем катодные глубже анодных. В качестве фона лучше пользоваться раствором 10 М НСЮ4 + 1 М НВг. В этом электролите возможно определение до 5-10"' моль!л Ge02. Не мешают многие сопутствующие германию-элементы [729].

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНОГО ГЕРМАНИЯ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ АГЕНТОВ

В присутствии комплексообразующих агентов восстановление германия(1У) на капающем ртутном катоде наблюдается в более кислой области. Это особенно выражено при употреблении о-дифе-нолов, образующих с германием сильные комплексные кислоты. Восстановление германия(1У) протекает до металла с участием четырех электронов, как и в отсутствие комплексообразующих веществ. При употреблении салициловой, щавелевой или винной кислот рекомендуется для определения германия фоновый раствор, содержащий 0,51—0,54 МОЛЪ1Л КCL, 0,05 моль!л соли ком-плексообразующей кислоты, 0,01% желатины и имеющий рН 7,5—9,2; 7—9 и 8,2—9,5 соответственно [798]. Оксалат аммония рекомендован вместе с комплексоном III в растворах с рН > 6 для определения до 200 мкг/мл Ge [225].

о-Дифенолы (пирокатехин, пирогаллол, 2,3-диоксинафта-лин-6-сульфокислота) позволяют определять германий в кислых растворах. Определение возможно еще при концентрации 10~6 М Ge02. Высота волны восстановления зависит от концентрации ди-фенола, которая должна быть постоянной, приблизительно 100-кратной по отношению к концентрации германия. Определение 2,5-Ю"4—7-Ю"3 М Ge02 предложено выполнять в перхло-ратно-гликоколевом растворе (0,1 М NaC104, 0,1 М гликоколя) с рН 1,5, содержащем 0,9 моль/л пирокатехина. Метод применим к определению германия после отделения его экстракцией или дистилляцией [1083, 1084, 1086]. Предложено осциллополярографическое определение германия в 1 М НСЮ4, содержащей 0,4 моль/л пирокатехина [1085].

Для определения германия методом осциллографической полярографии была предложена также щавелевая кислота. Осцилло-полярографический каталитический пик восстановления щавелевой кислоты в присутствии германия имеет потенциал —0,99 в в области рН 2—4. При рН 3,2, содержании 1% щавелевой кислоты и 3 М NaC104 осциллополярографический пик появляется уже при концентрации 5- 10~e М Ge02 [658]. Для практических целей, однако, определение рекомендуется выполнять при рН 12; фон —0,9 М NaC104 и 0,1% оксалата. В этих условиях определению не мешают Sn(II), Se, As(III), хлориды, бромиды, сульфаты и фосфаты. Метод используется для определения германия в полупроводниковых материалах, содержащих олово и селен [657, 659].

Методами классической, осциллографической и переменнотоко-вой полярографии изучался механизм восстановления Ge(IV) на

6 в. А. Наааренко 161

капающем ртутном катоде в присутствии о-дифенолов — пирокатехина, пирогаллола, пирокатехин-3,5-дисульфокислоты и других [658, 1055, 1499, 1511, 1512, 1577], а также о-дифенолов, содержащих одновременно другие функциональные группировки — ализарин-3-сульфокислоты [656J, пирокатехинового фиолетового [234]. Сдвиг величины ?./, в более отрицательную область с увеличением концентрации ионов Н+ объясняют реакцией на катоде комплексов разного состава: в 0,1—3 N по Н+ растворе реагирует комплекс с отношением Ge : L = 1 :1, при рН 3,5 — комплекс 1:2. В нейтральной и слабощелочной среде образуются комплексы типа тридифенолгерманиевых кислот.

Потенциалы полуволн восстановления германия в растворах различных электролитов ем. в табл. 16. Потенциал полуволны окисления в системе Gen/GeIV (анодная волна) равен —0,10 в

шт.

ИНВЕРСИОННАЯ ВОЛЬТ-АМПЕРОМЕТРИЯ Определение германия по методу инверсионной вольт-амперо-метрии (амальгамная полярография с предварительным накоплением) имеет особенно высокую чувствительность, по данным [595—598]. Определение с ошибкой ±15—20% возможно еще при концентрации 5-10~10 моль/л Ge02. Метод в отношении германия изучен недостаточно. Определение с предварительным накоплением германия на графитовом электроде не дает удовлетворительных результатов [106].

НЕПРЯМОЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Гер

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ограничения формата загрузки изображений для печати
сайм котел
врегда проектора и экрана
аренда такси на 3 часа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)