химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

и нерастворимы. Ортогерма-нат магния, MgaGe04, является аналитической формой при гравиметрическом определении германия и получается осаждением германия магнезиальной смесью из аммиачного раствора [1161]. Из растворов GeOa, содержащих хлориды калия или натрия, при добавлении щелочи выпадает осадок пентагерманата MeaGejO^, наименьшая растворимость K,Ge5Ou при рН 9,2 [1388]. Из сильноаммиачных растворов двуокиси германия выпадают осадки геп-тагерманата (NH4)3HGe,Ole-4H20 [375, 376] или пентагерманата аммония [1118].

При прокаливании смесей GeOa с карбонатами щелочных металлов и карбонатами или окисями щелочноземельных металлов образуются соответствующие германаты. Состав их определяется не только соотношением GeOa : карбонат (окись) в смеси, но

'20

также температурой нагревания и составом газовой фазы [161]. Нагревание смесей GeOa с А1а03, Fe203 или SiOa до 1000° С не приводит к образованию новых соединений; до 99% германия выщелачивается из спека водой, остальная часть остается сорбированной окислами алюминия, железа и кремния [336]. Нагревание Fe(OH)s с соосажденной GeOa до 620— 680° С дает германаты железа, которые при повышении температуры до 900—910° С разлагаются на GeOa и Fe203 [396]. При нагревании смесей GeOa и SiOa до температуры ликвидуса образуется непрерывный ряд твердых растворов [1149]. Прокаливание смесей Ge02 и FeO приводит к полному или частичному восстановлению двуокиси германия до GeO [185, 882], часть которой улетучивается, другая — образует соединение со структурой шпинели, где FeO замещается на GeO. Соединение разлагается при 900—1000° С с образованием a-Fea03 [185]. Двуокись германия восстанавливается металлическим железом до GeO уже при 950—1000° С, часть германия восстанавливается до элемента, который дает с Fe твердый раствор [204, 882].

Перекисные соединения. Перекись германия или надгермание-вая кислота получается при нагревании на водяной бане порошкообразного металлического германия с концентрированной перекисью водорода. Состав не изучен. Белая рыхлая масса с сильными окислительными свойствами. Окисляет соляную кислоту до элементного хлора, органические соединения окисляет со вспышкой, разбавленными растворами восстановителей (гидразин, гидроксиламин) восстанавливается до cc-Ge02. Действием Н2Оа на концентрированные растворы метагерманатов калия и натрия выделены надгерманаты Me2Ge05-4H„0 и MeaGe207-4H20. Эти соли медленно разлагаются при комнатной температуре. При действии перекиси водорода на разбавленные (0,01—0,02 М) растворы Ge02 образуется многоядерный пероксокомплекс IGe2-a(HaOa)4]_c константой образования моноядерного звена К = = [Ge(HaOa)2-]/[HGa03][H2Oa]2 = 48 [743].

Сульфиды. Моносульфид германия GeS получается нагреванием смеси GeSa и металлического германия, нагреванием GeSj в токе водорода и осаждением сероводородом из солянокислого раствора GeCla [886]. Оптимальная концентрация НCL равна 0,75—2,0 N [219]. GeS образуется также во время сжигания при недостатке кислорода органических или углистых веществ, содержащих германий и серу. Полученный термическим путем моносульфид германия — черные непрозрачные кристаллы « плотностью 4,012 г/мл (20° С), осажденный из солянокислого раствора — темно-красный, аморфный с плотностью 3,31 г/мл (20° С). Плавится при ~ 530° С и быстро улетучивается выше 650° С. Сублимация начинается уже при температуре ниже точки плавления. Давление паров GeS изменяется от 0,25 мм рт. ст. при 400° С до 14,2 мм рт. ст, при 550° С [1066]; по другим данным, в интервале 300—635° С — от 10"4 до 2 мм рт. ст. [205]. С повыше21

нием температуры скорость воагонки растет, при 550° С (вакуум) она равна 735 кг/м2 в сутки [586]. Равновесное давление паров, для GeS в интервале 400— 550° С выражается уравнением [586]-IgP (мм рт. ст.) = 10,65—8160/Г. См. также [286]. О термодинамических свойствах твердого GeS см. [1022]. При нагревании на воздухе выше 350° С моносульфид окисляется до Ge02 и S02. При нагревании в газообразном хлористом водороде образует германохлороформ, GeHCl3, и сероводород. Кристаллический моносульфид трудно растворим в кислотах и щелочах, осажденный легко растворим в соляной кислоте с выделением сероводорода и в растворах едких щелочей и сульфидов щелочных металлов. В растворах аммиака и сульфида аммония растворяется трудно. Концентрированная азотная кислота окисляет моносульфид германия до Ge02 с выделением элементной серы. Растворение бе» выделения серы происходит при добавлении перекиси водорода к щелочным или аммиачным растворам моносульфида.

Дисульфид германия GeS2 [195, 262, 373, 609, 12141 существует в двух модификациях: кристаллической, которая получается при нагревании двуокиси германия в парах серы или в токе сероводорода, и аморфной, получаемой при действии сероводорода на сильнокислые растворы GeCv Образуется также при разложении тиогерманата аммония серной кислотой [1475] и при нагревании двуокиси германия с пиритом: сульфидирование начинается при 680° С и при 800° достигает 100% [1961. Дисульфид, германия — вещество

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
платные курсы 1с торговля и склад
операция по уменьшению влагалища
токио хотел 2017 концерт
фонарь такси на присосках

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)