![]() |
|
|
Аналитическая химия германияо 193, 579]. 154 Глава. VIII ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ И АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ Полярографические методы определения германия начали развиваться после нахождения условий восстановления его на капельном ртутном катоде [33, 1244]. В зависимости от характера протекающих на электроде реакций и условий их индикации существующие методы можно разделить на несколько групп. К первой группе относятся методы, основанные на восстановлении двухвалентного германия до металла; ко второй — на восстановлении четырехвалентного германия в отсутствие или в присутствии ком-плексообразующих агентов; к третьей — методы анодной полярографии. В отдельные группы следует отнести косвенные полярографические методы, использующие предварительное образование комплексов германия, а также методы амперометрического титрования. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДВУХВАЛЕНТНОГО ГЕРМАНИЯ Двухвалентный германий в солянокислом растворе восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла. Восстановление необратимо. Предельный диффузионный ток восстановления хорошо выражен (рис. 20), величина его пропорциональна концентрации германия, начиная от 1 мкг/мл Ge. Потенциал полуволны восстановления Ge(II) в 6N НCL равен от —0,45 до —0,50 в (нас. к. э.) при концентрации 1 • 10 * г-атом/л Ge. С уменьшением концентрации соляной кислоты потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону ? [33]. Последующим изучением полярографического поведения гер-мания(П) в кислых растворах [870, 871, 910, 1293] установлено существование равновесия между ионами Ge24 и анионом GeClg, которое сдвигается в сторону образования последнего при повышении концентрации соляной кислоты. Рекомендуют поддерживать концентрацию хлор-ионов постоянной, регулируя ее посредством 156 образования комплекса СаCLГ- Состав фона: 1,1 М CdS04, 1,15 М НCL; в этом случае Е,,, = —0,130 в [870]. В растворе фосфорно-ватистой кислоты потенциал полуволны восстановления Ge(II) несколько сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с солянокислым раствором [910, 1293], что объясняется большей склонностью к комплексообразованию Ge2+ с Н3Р02, чем с НCL. Изучено [1205] полярографическое поведение германия(П)' в щелочном растворе. Предельный диффузионный ток восстановления в 1 N NaOH пропорционален концентрации германия. Восстановление необратимо. Потенциал полуволны восстановления изменяется от —0,90 до —0,96 в (нас. к. э.) с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2 N. Рис. 20. Полярограмма восстановления Ge(II) в 6 N НCL [335] (1-Ю"4 г-атом Ge/л) Полярографическое определение в солянокислом растворе производится после восстановления германия(1У) до германия(П). Употребляют для этого фосфорноватистую кислоту или ее соли — NaH2P02 или Са(Н2Р02)2 [33, 52, 335]. Определению мешают мышьяк, сурьма, висмут, олово, медь, свинец. Предварительно. 0 -0,2 -0,4 -Ц6 -0,в -// Напряжение,8 германий отделяют отгонкой GeCl4 из 6 TV HCI или экстракцией четыреххлористым углеродом из 9 N НCL. К 10 мл анализируемого раствора, 6 Ж по НCL, находящимся в электролизере, снабженном пробкой с трубками для пропускания водорода, прибавляют 1 г гипофосфита натрия и нагревают на водяной бане 15—20 мин, пропуская водород. Охлаждают и снимают подпрограмму. Количество германия находят по стандартной кривой [335]. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНОГО ГЕРМАНИЯ В ОТСУТСТВИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ АГЕНТОВ Четырехвалентный германий в умереннокислых растворах не дает волны восстановления [33]. Восстановление на капающем ртутном катоде в буферированной среде происходит при рН > 5 [878, 879]. Наиболее высокая и четкая волна восстановления наблюдается при оптимальном значении рН, равном 8—9. В аммиач-но-хлоридно-аммонийном буферном растворе наблюдаются две волны восстановления сЕ>/, = —1,45 и—1,70 « [878]. Из них лишь 157 первая является волной диффузионного тока восстановления германия, вторая соответствует каталитическому выделению водорода [1408]. В небуферированных растворах (NaC10t) восстановление происходит при рН > 4, при рН < 4 волна германия перекрывается волной водорода, при рН ]> 9 высота волны падает, доходя до нуля при рН 11—12 [1085]. Восстановление германия(1У) проходит с участием четырех электронов и необратимо [594 , 793]. Рис. 21. Полярограмма восстановления Ge(IV) в боратно-хлоридном буфере, рН 8,4 [145] 1 — 1,5-10-«г-атмн Ge/л; 2 — 2,2-10-* г-атож Ge/д В небуферированном растворе с постоянной ионной силой (NaC104) потенциал полуволны восстановления не зависит от концентрации водородных ионов в пределах значений рН 4—9 [1085]. В буферированных растворах в области рН 6—12 потенциал полуволны восстановления и высота волны предельного диффузионного тока зависят от рН, что связывается с существованием равновесия между ионами метагерманиевой и полигерманиевых кислот [594, 8921. Если при этом в растворе присутствует соль этилендиа-мингетрауксусной кислоты (например комплексен III), значение ?у, восстановления при рН 5—9 практически постоянно [1407]. Восстановление германия (IV |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 |
Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|