на и промывают несколько раз этилацетатом. Осадок сульфата переносят в стакан, гидро-лизуют Горячей водой и далее поступают, как в синтезе, описанном выше.

Определение германия другими триоксифлуоронами. Кроме •фенилфлуорона, для фотометрического определения германия пригодны также другие 9-В.-2,3,7-триокси-6-флуороны (табл. 15)

Спектрофотометрическая характеристика триоксифлуоронов и их комплексов с германием такая же, как у фенилфлуорона. Некоторые из этих соединений как реактивы на германий имеют преимущество перед фенилфлуороном. Комплексы германия с нитрофенилфлуоронами несколько более глубоко окрашены, и молярные коэффициенты погашения их значительно выше, чем у фенилфлуороната.

Условия применения их для фотометрического определения термания такие же, как и фенилфлуорона. Растворы их германиевых комплексов следуют закону Бера в тех же интервалах, как и растворы фенилфлуороната (рис. 12).

2-Сульфо- и 2,4-дисульфофенилфлуорон не выпадают в осадок при любом значении рН раствора, и поэтому при необходимости

146

Таблица 15

Радикал (R)

Триоксифлуороны, изученные как реактивы для фотометрического определения германия

?•10-*

[434] [43Ц

[421. 434 , 448] [421, 434] [421, 4341 [1289]

[421, 434, 1289] [421. 434] [421, 434] [1289]

[421, 434 , 995)

[273, 296 , 421, 434 . 833, 1071, 1073]!

комплекса При 530 к*

Трихлорметил- 1,28

Пропил- 0,8

2-Оксифенил- 2,1

4-Окси-З-метонсифенил 2,37

2-Нитрофенил- 4,8

З-Нитрофенил- —

4-Нитрофенил- 6

2,4-Динитрофенил- 6,2

4-Окси-3-метокси-6-нитрофенил- 3,5

2-Сульфофенил- —

2,4-Дисульфофенил- 9 {520 нм)

4-Диметиламияофенил- —

их можно применять для определения германия даже при рН > > 1 (рис. 13). Молярный коэффициент погашения дисульфофенил-флуоронового комплекса весьма благоприятен для определения/ германия. Закон Бера соблюдается в широком интервале концентраций.

3 рН

40 мкг Ge/50/М

В отличие от растворов других триоксифенилфлуоронатов германия растворы 4-диметиламинофенилфлуороната не следуют закоРис. 12. Подчинение закону Бера растворов комплексов германия с трнок-сифлуоронами

I — 2,4-дисульфофенилфлуорон, 0,1 N НCL; 2 — 4-нитрофенилфлуорон, 0,5 JV HC1;. 3 — 2-нитрофенилфлуорон, 0,5 JV НС]; 8-10-> М R, СФ-4, I = 10 мм

Рис. 13. Влияние концентрации ионов водорода на реакцию германияс 2,4-дисульфофенилфлуороном

1 — R; 2 — R + Ge; з — комплекс (по разности).

8-10-' М Geo,; е. 10-» »;!-!>•

147

ay Бера. Предложено применять диметиламинофенилфлуороя для определения германия в спиртовых растворах [833], для которых наблюдается подчинение закону Бера до 0,24 мкг Ge/мл. В этом случае, однако, устойчивость и интенсивность окраски сильно зависит от температуры и количества воды в растворе, которое должно быть строго лимитировано.

Триоксифлуороны, в особенности 2-оксифенилфлуорон (сали-цилфлуорон) и нитрофенилфлуороны, могут быть с успехом применены вместо фенилфлуорона для экстракционно-фото-метрического определения германия в виде четверного триокси-флуорон-антипиринового комплекса, экстрагируемого хлороформом [448]. Молярный коэффициент погашения четверного герма ний-салицилфлуорон-антипирин-бромидного комплекса в хлороформном экстракте при 515 нм равен 95 ООО. Закон Бера соблюдается для 0—3 мкг Ge/мл экстракта. Определение выполняется таким же путем, как описано выше для фенилфлуорона (стр. 145).

Синтез триоксифлуоронов описан в [444, 966, 1019, 1071, 1120, 1121, 1289].

Определение германия другими реактивами ксантенового ряда. Для определения германия предложены пирогалловый красный .[65] и бромпирогалловый красный [1239]. Первый реактив в присутствии желатины при рН 5 образует с германием бледно-малиновый комплекс с максимумом светопоглощения при 500 нм и е500 = 1,G -104. Закон Бера соблюдается в интервале 0,3—2 мкг Ge/мл. Второй реактив образует при рН 2—3 красно-фиолетовый в том же интервале концентраций, как и при работе в водных растворах.

К 20—25 мл анализируемого раствора с рН 2 (5—25 мкг Ge) приливают 1,5 мл 0,001 М раствора бромпирогаллового красного, 2 мл 1%-ного спиртового раствора гидрохлорида дифенилгуанидина и спустя 5 мин экстрагируют -25 мл (или 10 мл) к-гексанола. Оптическую плотность экстракта измеряют при 550 нм относительно раствора, полученного в холостом опыте.

Отделение германия от мешающих элементов при употреблении этих реактивов производится экстракцией GeCl4 из 97V НCL.

МЕТОДЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ о-ДИОКСИХРОМЕНОЛОВ

Из изученных как реактивы на германий о-диоксибензопирилие-вых оснований [317], названных о-диоксихроменолаии, для фотометрического определения используются хлориды 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопирилия(дифенилхромвнол) и 7,8-диокси-2,4-диметилбензопирилия(диметилхроменол). О механизме их взаимодействия с германием см. стр. 47.

Дифенилхроменол реагирует с германием в более кислой среде и дает более чувствительную реакцию, чем диметилхроменол. Допустима концентрация соляной кислоты от 0,1 до 0,3iV\ Растворы германиевого комплекса должны быть стабилизированы защитным