химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

йствует хлор.

Германий в воде нерастворим; соляная и разбавленная серная кислоты на холоду и при нагревании на него не действуют. Концентрированная серная кислота при нагревании переводит германий в двуокись, скорость процесса окисления зависит от степени измельчения германия. Азотная кислота окисляет германий до двуокиси, причем окисление протекает за счет N02 по следующей реакции:

Ge + 2N02 + НаО 2NO + GeO(OH)2.

Скорость реакции зависит от температуры и концентрации азотной кислоты, достигая максимума в 6 N HN03. От 6 до 8 N HNOs начальная скорость растворения германия уменьшается из-за пассивирования его поверхности. На скорость растворения германия в авотной кислоте с концентрацией ниже 6 N не влияет присутствие фтористоводородной кислоты [416, 873]. Царская водка при нагревании быстро растворяет металлический германий,, переводя его в легколетучий тетрахлорид. Металлический германий растворяется также в солянокислых растворах FeCla; скорость растворения наибольшая в 0,33—2,66 М растворах FeCl$ в 7 М НCL и лимитируется скоростью гетерогенной реакции окисления металла [600]. О кинетике растворения германия в хлор-нокислых растворах FeCl3 см. [599].

В расплавленных едких щелочах германий растворяется с выделением водорода и образованием германатов. Растворы едких щелочей почти не действуют на германий. В щелочных растворах перекиси водорода германий растворяется легко; скорость растворения не зависит от типа проводимости германия, но зависит от концентраций Н202 и едкой щелочи. При 25° С скорость, растворения максимальна в растворах 0,1 М по NaOH и 0,4— 0,5 М по Н202 [722]. О кинетике растворения германия в щелочных растворах Н202 см. [287]. В слабокислых или нейтральных растворах перекиси водорода скорость растворения германия при содержании <С 30% Н202 и рН < 5 не зависит от концентрации Н202 и рН; с повышением рН скорость растворения увеличивается. Примеси влияют на скорость растворения германия в Н202 лишь при их высоком содержании [840]. В солянокислых растворах перекиси водорода растворение германия происходит за счет образования элементного хлора. Нейтральные растворы перекиси водорода с содержанием не менее 25% Н202 при нагревании переводят порошок германия в надгерманиевую кислоту [427, 429].

Об анодном растворении германия в воде и растворах кислот и щелочи см. [136, 213, 214, 238—241, 326, 388, 389, 417, 509, 510^ 763, 785, 943, 1008, 1047, 1313, 1398]. При анодном растворении германия в растворах NaOH или КОН образуются германаты,. в растворах кислот — двуокись германия. В 6 N НCL получаются прозрачные растворы. При длительном электролизе в кислых электролитах осадок двуокиси германия загрязняется моноокисью вследствие реакции на аноде Ge4+ Ges+ [1047]. Полагают, что-в анодном растворении принимают участие две дырки и два электрона на каждый атом германия [1398] и растворение протекает в две стадии: Ge Gea+ и Gea+ -+ Ge4+ [943]. Выход по току при анодном растворении германия п- и /J-ТИПОВ в 1 7VHCI составляет 100% при i = 1— 5ма/см>; при i = 8 ма/смг он равен110% за счет действия Ge4+ на металлический Ge с образованием GeO [509].

В своих соединениях германий бывает двух- и четырехвалентным. Соединения германия(П) неустойчивы и легко окисляются до соединений германия(ГУ). Германий образует окислы, сульфиды, галогениды, нитриды, гидриды, многочисленные интер-металлиды и металлоорганические соединения.

16

1?

18

19

германатов, а в коллоидном состоянии, приводит к отрицанию кислотных свойств Ge02.

Первой и самой медленной стадией растворения Ge02 в воде является образование H2GeOs [302]:

GeOa + aq [GeOa-aqJ GeO(OH)a + aq.

В присутствии ионов H+ или ОН" возможны параллельные реакции:

Ge02 + HsO+ — Ge(OH)J, Ge02 + OH--.HGeOДвуокиеь германия не дает твердых гидратов определенного состава. Сообщение о выделении пентагерманиевой кислоты HaGeBOu или 5Ge02-Ha0 [836] не подтвердилось [805]. При гидролизе тетрахлорида германия всегда получается a-Ge02, содержание воды в которой зависит от способа гидролиза и степени •старения осадка [700]. Вода в гидратированной GeO, имеет адсорбционный характер [300, 805]. При действии СОа на растворы Na2Ge03 или при гидролизе спиртовых растворов некоторых германийорганических соединений (например тетраэтоксигерма-на [1113]) образуется гель GeOa.

При нагревании до 1000—1100° С Ge02 практически не испаряется и не диссоциирует на Ge и 0а или GeO и 1/а08 [202]. В парах происходит диссоциация на моноокись и кислород, равновесие GeOa (газ) i± GeO (газ) + Va02 при 900—1100° С сильно ?сдвинуто вправо [86, 714]. О теплоте образования GeOa см. {86 , 784].

Германаты. Двуокись германия образует простые и конденсированные кислоты, выделенные в виде солей различных металлов— метагерманатов MeaGeOa, ортогерманатов Me4Ge04, тетрагерма-натов МвгОе.О», пентагерманатов MeaGe5On, гептагерманатов Me4Ge,Oa6 и др. [191, 481, 609, 908, 1050, 1208, 1214, 1228, 1439]. Германаты щелочных металлов растворимы в воде, германаты остальных — труднорастворимы ил

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка roboquattro colombo купить
ремонт холодильника вирпол
зрители на концерте киркорова
курсы рудн финансовый менеджер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)