химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

6 — комплекс зеленого цвета с максимумом поглощения при 650 нм (рис. 7). Окраски устойчивы в течение многих часов. Молярный коэффициент погашения пурпурного комплекса 5,5 -10*, зеленого — 5-104. Закону Бера растворы обоих комплексов подчиняются в узком интервале концентраций: пурпурного (1,5—5)• Ю-5 г-ион Ge/л, зеленого (3—5)-10~5 г-понСе/л. Определению мешают элементы III—IV групп.

В сильнокислой среде (3,2—8 N H2S04 или 0,9—2,5 N НCL) германий мгновенно образует с ПФ фиолетово-синее соединение, растворы которого, стабилизированные желатиной, следуют закону Бера в интервале 0,5—10 мкг Ge/мл. Максимум светопоглощения раствора находится при 610—615 нм. Окраска устойчива в течение 6 час. Определению мешают молибден и сурьма [1457].

Определять германий ПФ можно непосредственно в четырех-хлористом углероде или керосине после экстракции GeCL4 из 9 TV HCI [15, 561-563].

Германий (1—10 мкг) экстрагируют из 9 HCI двумя порциями (10 + + 6 мл) ССЦ или керосина, экстракт фильтруют через вату в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 5 мл подкисленного, и-пропанола (0,5 мл 6 N НCL и 500 мл в-пропанола), а затем 2 мл 0,1%-ного раствора ПФ в в-про-паноле и разбавляют до метки CCU или керосином. Оптическую плотность измеряют при 610 нм.

132

133

Окраска развивается сразу и устойчива в течение 30—40 мин (при 1—7 мкг Ge) и 25—30 мин (при 7—10 мкг Ge). Температура должна быть постоянной в пределах 15—30° С. Изменение ее на 3—4° С приводит к заметному изменению оптической плотности растворов. Вместо и-пропанола можно употреблять к-бутанол, который вводят в количестве, равном количеству керосинового экстракта. В этом случае закон Вера соблюдается для 0,25—3 мкг Ge/мл в органическом растворе [15].

МЕТОДЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ ОКСИАНТРАХИНОНОВ

Образование германием(1У) окрашенных соединений с оксиантрахинонами в концентрированной серной кислоте было использовано для его фотометрического определения. Для этой цели предложены [312, 319,1560]: 1,2,4-триоксиантрахинон (пурпурин , 1,2,5,8,-тетрао'ксиантрахинон (хинализарин) и 1,2,4,5,6,8-гекса-оксиантрахинон (антраценцианин WRR). Методы относительно мало чувствительны: молярный коэффициент погашения пурпу-ринового комплекса 9,5-103 при 560 нм, хинализаринового — 1,7-104.

Для определения германия в водной среде предложены али-зарин-3-сульфонат натрия (ализариновый красный S) [63, 1468, 1469, 1558], пурпурин [644] и хинализарин [1457, 1470, 1560]. Реакции с германием протекают в слабокислой или нейтральной среде (рН 5—7,5). Контрастность их невелика, вследствие чего чувствительность соответствующих методов невысокая. Зависимость оптической плотности от концентрации при употреблении ализаринового красного прямолинейна в интервале 0,2—2 мкг Ge/мл, при употреблении хинализарина — 0,6—3 мкг/мл. Наименее контрастную реакцию с германием в водном растворе дает хинализарин; при введении борной кислоты в анализируемый раствор избыток хинализарина маскируется и контрастность реакции возрастает [1470]. Определению германия мешают многие элементы, реагирующие с оксиантрахинонами в слабокислой или нейтральной среде.

Более чувствительно и избирательно с германием в оксалат-ной среде реагирует ацетилированный хинализарин, образуя винно-красный комплекс с максимумом светопоглощения при 500 нм [1173, 1174]. Максимум светопоглощения реактива находится при 440 нм (рН < 6). Оптическая плотность растворов комплекса постоянна в интервале рН 5—7, но при рН > 6 окраска развивается быстро, а при рН 5 достигает максимума через 30 мин. При концентрации германия > 0,4 мкг/мл комплекс выпадает в осадок. Для предупреждения этого в раствор вводят 20% метанола. В водно-метанольной среде растворы комплекса следуют закону Бера при содержании 10—100 мкг Ge/35 мл.

К нейтральному испытуемому раствору приливают 1 мл 10%-ного раствора оксалата калия, 5 мл 0,1%-ного метанольного раствора ацетилхинализарина, 2—4 мл 0,1JV щавелевой кислоты и разбавляют водой до 35 мл. Этот раствор имеет рН ~ 5. Оптическую плотность измеряют при 500 нм.

Отделять мешающие элементы при употреблении ацетилхина-лизарина лучше экстракцией GeCl4 четыреххлорястым углеродом из солянокислого раствора. Сравнение результатов определения германия с помощью ацетилхянализарина и фенилфлуорона показало их хорошую сходимость [1354]. Получение ацетилхинали-зарина описано в [1173].

Определение германия с помощью оксиантрахинонов лучше выполнять зкстракционно-фотометрически. 1,2-Диоксиантрахи-ноны (ализарин, ализарин-3-сульфокислота) образуют с германием комплексные кислоты типа тридифенолгерманиевых, которые в виде ассоциатов с дифенйлгуанидином экстрагируются хлороформом (см. стр. 50). Это повышает чувствительность метода и позволяет сочетать определение германия с его предварительным отделением экстракцией в виде GeCl4. Молярный коэффициент погашения дяфенялгуанидиниевых ассоциатов комплексов в хлороформном экстракте равен 1,8-104.

Из 100 мл раствора пробы в 9JV НCL (2,5—50 мкг Ge) германий дважды экстрагируют хлороформом по 12,5 мл каждый ра

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
235201-23
купить японские вкусняшки
ремешки на часы cover
курсы компьютерной грамотности в москве стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)