химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

(из них лучшим оказался бвс-(4-диметиламинофенил)антипирил-карбинол [1500]), которые образуют с германомолибденовой кислотой, как и с гетерополимолибденовыми комплексами фосфора, мышьяка и кремния, труднорастворимые ассоциаты.

При употреблении бриллиантового зеленого к раствору германия в делительной воронке приливают 1,5 мл 1,5 N HN03, 1 мл 0,02 М раствора молибдата аммония и воды до 10 мл. Через 5 мин прибавляют 2 мл 0,1 N раствора щавелевой кислоты для маскировки молибдена, не вошедшего в гетерополикомплекс, 0,7 мл концентрированной HN03 и 1,5 мл 0,15%-ного раствора бриллиантового зеленого.

Образовавшуюся суспензию германомолибдата флотируют 5 мл бутил-ацетата, взбалтывая в течение 30—40 сек, и дважды промывают по 5 мл 0,5 N HN03. К органической фазе добавляют 5 мл ацетона для растворения осадка и измеряют оптическую плотность полученного раствора при 630 нм. Молярный коэффициент погашения ассоциата в данных условиях равен 193 000. Зависимость оптической плотности от концентрации германия прямолинейна в интервале 0,025—0,3 мкг Ge/мл [1486].

При определении германия с помощью родаминов германомо-либденовую кислоту вначале экстрагируют смесью и-бутанола и диэтилового эфира (1 : 3), реэкстрагируют водой и к водному реэкстракту добавляют растворы желатины и родамина. Фото-метрируют коллоидные растворы германомолибдата родамина. Молярный коэффициент погашения равен 9,1 -10* — 1,34-105 в зависимости от примененного основания [1240].

С помощью катионного розового и производных антипирина германий определяют также путем фотометрирования стабилизированных желатиной коллоидных растворов их ассоциатов с германомолибденовой кислотой.

Т{инетический вариант фотометрического метода определения германия основан на ускорении реакции окисления иодид-ионов молибденом(У1) вследствие образования германомолибдено-вого комплекса [24, 1460, 1461], обладающего более высоким окислительным потенциалом, чем незакомплексованный молибден (см. стр. 33). Чувствительность метода 0,1 мкг Ge/мл.

128

5 В А. Назаренко

129

Определению германия как по образованию желтой германомолибденовой кислоты, так и германомолибденовой сини мешают многие элементы и прежде всего кремний, мышьяк и фосфор. На полноту образования германомолибденового комплекса не влияет присутствие в растворе ионов AI, Со, Ni, Си и Мп. В присутствии хрома(Ш) происходит ослабление окраски пропорционально его концентрации. В присутствии железа(Ш) интенсивность окраски раствора германомолибденового комплекса повышается, по-видимому, вследствие образования смешанного гетерополикомплекса, в который железо входит в качестве второго центрального атома [688].

Надежное определение германия методами, использующими образование германомолибденового комплекса, возможно лишь после его отделения. Отделение дистилляцией GeCl4, особенно в тех случаях, когда разложение пробы производилось с применением фтористоводородной кислоты, следует выполнять так, чтобы в дистиллят не попадал кремний [574, 1031]. Более надежно в данном случае отделение германия экстракцией четыреххлористым углеродом из 9АГ НCL, как при его определении в виде германомолибденовой кислоты [216 , 694]. При отделении германия экстракцией метилизобутилкетоном из 7,57V НCL определение по методу образования германомолибденовой сини может быть закончено в экстракционно-фотометрическом варианте [1322]. При анализе сложных смесей перед экстракцией германия метилизобутилкетоном требуется произвести ряд операций для отделения мешающих элементов. О последовательной экстракции гетерополимолибдено-вых комплексов германия, мышьяка и фосфора для их разделения и определения см. главу IV, стр. 87. Диметилдиамид пиразолин-3,4-дикарбоновой кислоты позволяет производить дифференциальное восстановление и определение гетерополимолибденовых комплексов германия, мышьяка и кремния [246]. Определение германия по методу образования германомолибденовой кислоты в азотнокислом растворе возможно в присутствии 1 — 10-кратных количеств кремния, если в качестве маскирующего агента применять, фторид аммония [340].

Обзор работ об использовании германомолибденового комплекса в аналитических целях см. [1044].

МЕТОДЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ о-ДИФЕНОЛОВ

Простые о-дифенолы — пирокатехин, пирогаллол и другие образуют с германием бесцветные растворимые комплексы — тридифенолгерманиевые кислоты (см. стр. 36). С нитропроиз-водными пирокатехина германий(1У) образует растворимые комплексные кислоты такого же состава, окрашенные в интенсивный желтый цвет (рис. 6), что использовано для его фотометрического, определения [1090]. Определение выполняется в области рН 2—5, причем оптимальное значение рН выше для мононитропроизводных пирокатехина и ниже для динитропроизводных. Данные, характеризующие метод [1528], приведены в табл. 14.

Рис. 6. Светопоглощение 3-нит-ропирокатехина (1) и его комплекса с германием (2)

1,6-10-*М ОеО,; 1,6-10-* М Е

Определению германия этим методом мешают многие элементы, образующие комплексные кислоты с нитропроизводными п

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка шкаф купе
купить часы orient
аренда жк телевизора
купить шашку и магнитную наклейку такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)