химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

ления Температура плавления, °С Температура кипения, °С Скрытая теплота плавления, кал/з Скрытая теплота испарения, кдд/з Удельная теплоемкость при 25е С, кал/г^град

Удельное электрическое сопротивление при 25вС, мкоМ'См Электрохимический эквивалент Ge'+>

мг/'кулон

14

Таблица 4

Значение Литература

5,32 [1352, 1353]

6,25 [650]

4,068—4,143 [808]

937,2±0,5 [993, 1009]

2960 [1318]

111,5 [992]

1200 [1318]

0,086 [650]

60-10s [650]

0,1881 [650]

Германий как» полупроводник обладает двумя типами электропроводности: электронной (я-тип) и дырочной (р-тип). Оба типа электропроводности обусловлены нарушением отдельных спаренных валентных свяаей в кристаллической решетке германия под действием тепловых\или световых колебаний, вследствие чего отрывается электрон и возникает свободное место, называемое дыркой. Это место может быть снова занято электроном. Под действием электрического поля свободный электрон перемещается в направлении действующей силы и создает электрический ток. Эта проводимость называется электронной. Дырочная проводимость возникает вследствие того, что под влиянием тепловых колебаний электрон заполненной связи может перескочить в соседнюю незаполненную, заняв дырку. Под действием теплового движения дырка перемещается по кристаллу. В электрическом поле перемещение дырок происходит направленно в сторону, противоположную движению электронов.

В кристалле чистого германия электроны и дырки возникают одновременно в равных количествах и проводимость осуществляется зарядами обоих знаков. Это — собственная проводимость германия. Присутствие примесей других элементов в германии может создать электронную или дырочную проводимость. Вхождение в кристаллическую решетку германия атомов пятивалентных элементов (Р, As, Sb — донорные примеси) вызывает электронную проводимость. Примеси трехвалентных элементов (В, Ga, In — акцепторные примеси) создают дырочную проводимость. Монокристаллический германий имеет обычно р-тип проводимости, так как коэффициент распределения донорных примесей значительно меньше 1, тогда как для большинства акцепторных он близок к 1 [10]. В электрохимическом поведении германия проявляются его свойства полупроводника. На границе раздела германиевого электрода с электролитом, кроме двух электрических слоев (гельм-гольцевского и диффузного), образуется третий — слой пространственного заряда, обусловленный особыми свойствами поверхности германия как полупроводника. Анодные и катодные реакции на германиевом электроде зависят от типа проводимости германия.

Нормальный обратимый потенциал германия не измерен. Система Ge — Ge02 в воде не вполне обратима [1183], в диметилформ-амиде — обратима [1552]. Потенциалы электрохимических реакций германия [1125] приведены ниже:

Реакция Ge ^ Ge1+ + 2e" Ge + ЗШО ;2 HaGeOa + 4H+ + 4e~

4eGe + 3HaO ji HGe03 + 5H+ Ge + ЗНаО г? GeO:

3HaO Ц GeOg + 6H+ + 4e" C-e^+SHaOsIHaGeOa + 4H* + 2e~

Потенциал: 0,231+0,0295 lg[Ge2+] 0,011—0,0591 рН+0,0148 lg [HjGeOa] 0,137— 0,0738 рН+0,0148 lg [HGeOj] 0,325 — 0,0886 рН+ 0,0148 lg[GeO§~] (HaGeOa]0,209 — 0,1182 pH+0,0295 lg - [Ge^j

15

Стационарный потенциал германия изменяет/ся с изменением концентрации ионов водорода линейно по уравнению [102]

Фт = -0,042 +big [Н+]. /

Подробно об электрохимии германия см. [240, 418].

Металлический германий по электронному строению не относится к типичным металлам-катализаторам, но как полупроводник обладает каталитической активностью. Каталитические свойства металлического германия и его сплавов с другими металлами используются в реакциях органического синтеза. Двуокись германия также применяется как катализатор в реакциях органического синтеза при высоких температурах [75]. Соединения германия в водных растворах каталитической активностью не обладают.

Каталитическое влияние на реакцию окисления молибдатом иодида или аскорбиновой кислоты, которое приписывают германию [794, 1147,1148], лишь кажущееся и в действительности объясняется образованием комплексной германоМолибденовой кислоты, обладающей более высоким окислительно-восстановительным потенциалом, чем молибденовая (см. стр. 33).

При комнатной температуре металлический германий устойчив к действию кислорода воздуха, его поверхность покрыта тонкой защитной окисной пленкой. Адсорбция паров воды поверхностью германия приводит к разрушению защитной пленки и к образованию толстого слоя окислов на металле [118]. Порошкообразный германий при 25° С не адсорбирует водород или окись углерода, но поглощает кислород. Адсорбция кислорода не зависит от типа электропроводности металла [883]. При нагревании на воздухе или в токе кислорода до 600—700° С германий быстро окисляется. Нагревание германия в условиях, при которых количество кислорода недостаточно для переведения его в двуокись (например, в токе азота или аргона с примесью кислорода [620]), приводит к образованию летучей моноокиси. При нагревании с галогенами — хлором, бромом, иодом — германий дает соответствующий тетрагалогенид. Наиболее энергично де

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kingsong 16a 680wh
стулья, м' майл фамис
курсы холодильщиков в новосибирске
хранение вещей на время ремонта москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)