химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

в присутствии индикаторов ±0,60% и ±0,69%.

Раствор инвертного сахара. 600 г сахарозы (или сахара-рафинада) растворяют при нагревании в 200 мл воды и кипятят до просветления раствора. К горячему раствору приливают 5 мл 3 N H2SOi, перемешивают в течение 30 сек, приливают 300 жл воды, содержащей 5 мл 3 N NaOH, и снова перемешивают. Для установления количества едкого натра, необходимого для более полной нейтрализации, отбирают 20 мл раствора, разбавляют холодной свежепрокипяченной водой до 200 мл, приливают 2 мл 0,1 %-ного раствора а-нафтолфталеина и титруют 0,1 AT NaOH до зеленой окраски, после чего вычисляют количество щелочи, необходимое для нейтрализации всего раствора инвертного сахара.

Определению германия мешает бор, который образует аналогичные комплексные кислоты. Мышьяковая и фосфорная кислоты мешают, так как при предварительной нейтрализации анализируемого раствора они оттитровываются лишь как одно- или двухосновные кислоты и продолжают титроваться при определении диполиологерманиевой кислоты. Мешают определению также железо и другие тяжелые металлы вследствие образования с полиокси-соединениями комплексов часто кислотного характера.

Метод используется для определения германия обычно после отделения его дистилляцией [435, 459, 555, 647, 672] или экстракцией тетрахлорида [198, 876, 1045, 1339]. Определение германия в германидах молибдена титрованием диманнитогерманиевой кислоты производится без разделения компонентов, с маскированием молибдена перекисью водорода [522].

Титрование тридифенолгерманиевых кислот, О комплексооб-разовании между германием и ортодифенолами см. стр. 36. Резкое понижение рН растворов Ge02, вызванное образованием двух114

основных тридифенолгерманиевых кислот H2GeLa, при добавлении простых ортодифенолов — пирокатехина или пирогаллола — было предложено использовать для титриметрического определения германия Бевийяром [773, 775, 778]. Точка эквивалентности определялась по индикатору с цветовым переходом в области рН 5,2—7: бромфеноловому красному, хлорфеноловому красному, бромтимоловому синему или бромкрезоловому пурпурному. Метод был применен другими авторами [797, 1425, 1440, 1443] для определения германия в различных промышленных объектах, причем точка эквивалентности устанавливалась либо по индикатору, либо потенциометрически. Из-за отсутствия сведений о константах ионизации тридифенолгерманиевых кислот и об их устойчивости условия определения подбирались эмпирически.

Определение германия титрованием сильной щелочью тридифенолгерманиевых кислот было подвергнуто систематической проверке [425]. В отличие от диполиологерманиевых кислот двухосновные трипирокатехин- и трипирогаллолгерманиевая кислоты являются сильными. В 0,01 М и более разбавленных растворах они полностью ионизованы по первой ступени. По величине второй константы ионизации они близки к серной кислоте [46]. При алка-лиметрическом титровании тридифенолгерманиевых кислот это приводит к меньшим помехам со стороны углекислоты воздуха, чем при титровании диполиологерманиевых кислот. Для титрования тридифенолгерманиевых кислот в растворах, не содержащих электролитов, наиболее пригодны индикаторы с точкой цветового перехода рТ в пределах рН 5—7.

Тридифенолгерманиевые комплексы более прочны, чем дипо-лиологерманиевые, и для полного связывания германия требуется относительно невысокая концентрация дифенола. С помощью констант нестойкости комплексов [47] вычислено, что достаточно ~0,7 г пирокатехина или ~0,8 г пирогаллола на 200 мл раствора, чтобы оставалось не более 0,1 мг свободной незакомплексованной Ge02. При наименьшем определяемом количестве 10 мг GeOa это составит 1%, а при наибольшем (200 мг) — 0,05%. Увеличение концентрации дифенола по сравнению с вычисленным уменьшает точность определения из-за менее резкого перехода окраски индикатора и более пологого хода кривой при потенциометрическом титровании.

Положение точки эквивалентности при титровании чистых, не содержащих электролитов растворов Ge02, а следовательно, и точность определения в присутствии индикатора зависят от концентрации комплексной кислоты. При титровании 10—200 мг Ge02 в 200 мл раствора в присутствии бромтимолового синего получаются систематические ошибки до 2% при 10—20 мг Ge02 и удовлетворительные результаты при 40— 200 мг. Наоборот, титрование с бромкрезоловым пурпурным дает достаточно точные результаты для 10—160 мг Ge02 и систематическую ошибку ]>1 % при больших количествах. В присутствии электролита

115

(NaCl) положение точки эквивалентности оказывается фиксированным при рН 5,5 независимо от концентрации Ge02 в пределах 10—200 ме на 200 мл раствора. Оптимальная концентрация хлористого натрия равна [моль/л. Лучшим индикатором оказывается бромкрезоловый пурпурный.

Титрование трипирокатехингерманиевой кислоты с графическим определением точки эквивалентности дает точные результаты как в чистых растворах, так и в присутствии NaCl. Титрование с бромкрезоловым пурпурным в присутствии хлористого натрия свободно от систематической оши

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет невесты
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
сборка кресла престиж
аренда места на складе для хранения личных вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)