ользовано для отделения перечисленных элементов от германия [1091].

Анализируемую пробу растворяют в 10 мл смеси уксусной кислоты и 9 N НCL (9 : 1) и раствор пропускают через колонку диаметром 1 ел* с 10 г анионита дауэкс-1Х8 (100—200 мгш) в хлоридной форме со скоростью 0,22 мл/мин. Колонку предварительно промывают 50 мл смеси уксусной и соляной кислот.

Германий вымывают 35 мл смеси кислот, при большем расходе кислоты возможно извлечение мышьяка(Ш) и других слабосорбирующихся элементов. Германий в элюате может быть определен фотометрически.

Вместе с германием в элюат переходят кальций, магний, никель и часть хрома(Ш). С увеличением колонки возможно полное отделение хрома.

Характер сорбции германия и других элементов анионитами из солянокислых растворов резко изменяется в присутствии фтористоводородной кислоты [1179]. Модифицирование анионита ЭДЭ-10П диметиламинофенилфлуороном [1496] или анионита АВ-17 — тайроном [1497] повышает их сорбционную способность по отношению к германию.

Анионообменное разделение германия и мышьяка после облучения пробы в циклотроне может быть выполнено из 1 N HF на анионите дауэкс-1Х8 в гидроксильной форме. Пробу растворяют в смеси фтористоводородной и азотной кислот, и мышьяк(У) восстанавливают до трехвалентного состояния двуокисью серы. Германий в виде гексафторгерманиевой кислоты задерживается анионитом, As проходит в фильтрат [1295]. Аниониты АВ-17 и ЭДЭ-10 П во фторидной форме использованы как сорбенты для

90

91

концентрирования примеси германия и некоторых других элементов перед их спектральным определением при анализе арсенида галлия [494].

Распределительная хроматография. По сравнению с другими методами отделения германия этот метод не получил большого распространения. Изучалось главным образом отделение германия от отдельных элементов распределительной хроматографией на бумаге и определялись величины Rt германия для различных растворителей. Сведения об этих работах приведены в табл. 13.

Метод распределительной хроматографии на колонке использован для разделения радиоактивных ,eAs и "Ge. Колонка высотой 11 см и диаметром 3 мм заполнена 0,3 г диатомита; неподвижная фаза — трибутилфосфат (0,18 мл), подвижная — IN НCL [924].

Распределительная хроматография на бумаге использована для разделения фенильных элементоорганических соединений германия и мышьяка [474].

Тонкослойная хроматография на стеклянной пластинке, покрытой слоем силикагеля, применена для разделения германия, олова и свинца [1593].

Газовая хроматография. Этот метод разделения и определения в аналитической химии германия используется главным образом при анализе простых и смешанных гидридов [207, 258, 757, 1093, 1230, 1231, 1394, 1502] и низкокипящих германийорганических соединений [584, 1238, 1485]. Изучена растворимость летучих гидридов элементов III—IV групп, в том числе GeHj, в различных растворителях [209]. Для определения германия в сильносолянокислых растворах выдувают GeCl4 током азота и поглощают ани-онообменной смолой; десорбция германия производится водой или разбавленной соляной КИСЛОТОЙ [1178].

Газовая хроматография использована при определении германия в угле. Пробу обрабатывают газообразным хлористым водородом в специальном реакторе, и образующиеся газы, содержащие GeCL,, анализируют методом газовой хроматографии [567].

§5

Н О? И к

§<=

О И .н

Kg . I S в I н о

е-В

О

z о

в z

5 s

tf ее

^ я

1 g а s 3 в ; И о

gs

1 ИЛ§ S« 111 1в

Рч О о о О к

"о о

м-' О go К

И*

О И

rf а

Н Й Рн

Й О *^

Из!

я

но о©

«Я

S м

ю ^ стз fe;

К

Германий из кислых водных растворов электролитически не осаждается. Это используется для отделения больших количеств некоторых металлов — Си, Bi, РЬ — перед фотометрическим определением германия фенилфлуороном [123].

Незначительное выделение германия в виде тонкой пленки на платиновом катоде происходит при электролизе щелочных [1000, 1313] или сильнокислых растворов [427, 1144]. В виде сплавов германий выделяется электролитически из щелочного раствора с галлием [1123], из щелочного цианидного раствора с медью и серебром [927, 1357], из щелочных и аммиачных растворов, содержащих щавелевую или оксикарбоновые кислоты — с сурьмой,

1/5

<;

«

о си о о

о"

о о

о

Я ОЙ

.и К

92

цинком и кобальтом [927, 1313, 1442]. Выделение германия не количественное, степень соосаждения в виде сплава с медью, Cu3Ge, не превышает 90% [1357], иногда наблюдается образование моно-германа [1123].

Количественное выделение германия происходит из щелочного оксалатного раствора в виде сплава с оловом [1313] (см. стр. 95), а также из аммиачно-оксалатного раствора в виде сплава с никелем [1357]. Выделение в виде сплава с никелем предложено как способ предварительного концентрирования германия из разбавленных оксалатных растворов для последующего определения в виде германомолибдата акридина [1357]. Электроосаждение германия из растворов тетрагалогенидов в двухатомных алкоголях (этилен-и пропиленгликоле [497, 1372]) не