ем является комплексная кислота H2Ge[CH2(P03C8H17)2]3, которая в свободном состоянии не выделена, но двунатриевая соль которой получена. Возможно разделение германия и мышьяка, который из 0,05—12 N H2S04 не экстрагируется. Об экстракции германия раствором монолаурилфосфорной кислоты в керосине из сернокислого раствора см. [187].

Экстракция гетерополимолибденовых комплексов. Гетерололи-молибденовые комплексные кислоты фосфора, мышьяка и германия по-разному относятся к органическим растворителям, так что возможно их последовательное экстрагирование. Кремний сопровождает германий, и не было найдено растворителя для раздельной экстракции их гетерополимолибденовых комплексов. При анализе смесей, содержащих Ge, Si, Р и Аз, определяют германий

87

с помощью фенилфлуорона, затем отделяют его в виде фенилфлу-ороната, взбалтывая раствор с изоамиловым спиртом (флотация фенилфлуороната германия) и в водной фазе определяют остальные три элемента в виде соответствующих гетерололимолибденовых комплексов [1611]. Германомолибденовая кислота хорошо извлекается изоамиловым спиртом, но другие гетерополимолибденовые кислоты этим растворителем "экстрагируются также.

Отделение фосфора от германия (мышьяка и кремния) можно произвести экстракцией фосфоромолибденовой кислоты смесью к-бутанола и хлороформа (1 ~ 4) из солянокислого раствора [1420].

К 15 мл раствора фосфата с рН 5—9 приливают 10 мл молибденового реактива [7,5 г Na2Mo04-2HaO растворяют в 200 мл воды, приливают 100 мл НО (уд. в. 1,19) и разбавляют водой до 500 мл] и экстрагируют 2 раза смесью и-бутапояа и хлороформа по 10 млв течение 1 мин каждый раз. Германий остается в водной фазе.

Германомолибденовая кислота нерастворима в хлороформе, и это можно использовать для разделения германия и мышьяка [689].

К 10 мл раствора (0,1—10 мг As2Os и 0,01—0,1 мг Ge02) добавляют 10д*д 5 %-пого раствора молибдата аммония и 1мл 5iV HN03. Спустя 20 мин добавляют 1 — 1,5 мл к-бутанола до насыщения раствора и затем взбалтывают с 5 мл смеси к-бутанола и этилацетата (1 : 1). Добавляют 5 мл хлороформа, разбавляют водную фазу до 40 мл и встряхивают 2 мин. Экстракцию повторяют новыми порциями хлороформа до получения бесцветного экстракта.

К водной фазе, содержащей германий, добавляют 3 мл 5 JV HaS04 и извлекают германомолибденовую кислоту 3 раза изоамиловым спиртом порциями по 5 мл.

Отделение фосфора и мышьяка от германия (кремния) производится последовательной экстракцией их гетерололимолибденовых комплексов [1067].

Из 10—15 мл раствора (до 20 мкг Р и 30 мкг As), 0,14 N по HN03, содержащего 1 мл 10%-ного раствора Na8Mo04 и 1 мл 15%-ного раствора NaCl в качестве высаливателя, экстрагируют фосфоромолибденовый комплекс 3 раза по 3 мл смеси изобутанола и хлороформа (2 : 3).

К водной фазе добавляют 0,85 мл 10 N HN03, взбалтывают с 2,5 мл смеси и-бутанола и этилацетата (1 : 1), приливают Ь мл хлороформа и взбалтывают в течение 1 мин. Экстракцию хлороформом повторяют еще 2 раза. Мышьяк переходит в органическую фазу, германий (и кремний) остается в водном растворе.

В другой схеме разделения фосфора, мышьяка и германия последовательность несколько иная: сначала экстрагируют фосфоромолибденовый комплекс, затем германомолибденовый, а мышьяк остается в водной фазе [1219].

К 2 мл испытуемого раствора добавляют 2 мл 2 N НCL п 2 мл 5%-ного раствора молибдата аммония, оставляют на 15 мин и экстрагируют 10 мл изобутилацетата, взбалтывая в течение 1 мин. В органическую фазу переходит фосфор.

К водной фазе приливают 1 мл 60%-ной НСЮ4 и экстрагируют 10 мл 2-этилгексанола в течение 30 сек. В органическую фазу переходит германий, мышьяк остается в водном растворе.

Экстракция в виде комплекса с N-бензоилфенилгидроксиламином. Раствор N-бензоилфенилгидроксиламина в хлороформе извлекает германий из >2iV НСЮ4, >3 N НС) или >12 N H3SO . Это использовано для отделения германия от 10000-кратного количества галлия, который экстрагируется при рН 2—9.

Испытуемый раствор, 5 по соляной кислоте, взбалтывают в течение 3 мин с равным объемом 0,1%-ного раствора реактива в хлороформе. Из экстракта германий выделяют реэкстракцией водой и определяют фенилфлуороном [36].

Экстракция бензолом из хлорнокислых растворов применена для разделения циркония, титана и германия. Вначале из раствора с рН 3 экстрагируют цирконий и часть титана 0,05 М бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина. Затем экстрагируют оставшийся титан и германий из 3 М НСЮ4. Из экстракта германий дважды реэкстрагируют равным объемом воды и определяют в ре-экстракте фенилфлуороном [1464, 1553].

Экстракция двухвалентного германия. Германий(П) образует в солянокислом растворе ацидокомплекс HGeCl3, который экстрагируется бензолом в виде ассоциата с родамином 6Ж [92, 710]. Оптимальная кислотность 4—5 N, в том числе не менее 3 N по НО; остальное может быть заменено серной кислотой. Восстановление германия до двухвалентного состояния производится гипофосфитом натрия. Подобно германию ведут себя многие элементы, поэтому для их отделения п