химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

осадки при добавлении концентрированной соляной кислоты.

Экстрагируемым соединением германия является GeCl4. Механизм экстракции состоит в распределении GeCl4 между соляной кислотой и СCL4 [768, 928]. Изучение системы GeCl4—GQ4 см. [1557].

Реэкстракция германия из органической фазы происходит количественно при взбалтывании с водой или разбавленной соляной кислотой. Применение для этой цели раствора щелочи или компдексообразующего вещества, например оксалата аммония [1354], излишне и, кроме того, требует той или иной дополнительной обработки реэкстракта. Растворимость СCL4 в воде мала (0,08% при 25° С), что не вызывает осложнений при последующем определении германия. В некоторых случаях, когда анализируют неразбавленный реэкстракт, добавление к нему кислоты вызывает помутнение из-за высаливания СCL4. Это можно предупредить, предварительно нагревая реэкстракт в кипящей ванне в течение 10-15 мин [466].

Взаимная растворимость соляной кислоты и СCL, очень мала, и изменение объема фаз из-за этого ничтожно. Экстракция HG1 четыреххлористым углеродом незначительна. В фазе СCL4, находящейся в равновесии с 12,4 М НCL, концентрация НCL составляет 0,047 М. При уменьшении концентрации НCL в водной фазе содержание ее в GG14 еще меньше [928]. Концентрация HG1 в растворе, полученном после экстракции из 100 мл 9 М НCL двумя порциями по 20 мл СCL4, реэкстракции двумя порциями во 6 ли воды и разбавления до 25 мл, равна —^0,15 М.

Присутствие НВг и HJ в растворе не вносит существенных изменений в поведение германия при извлечении его СCL4 из соляной кислоты, но уменьшает избирательность экстракции. Фтористоводородная кислота оказывает заметное маскирующее действие на экстракцию германия в виде GeCl4. При 100-кратном по отношению к германию (0,1—1 мг) количестве фтора экстракция проходит нормально, но уже при 200-кратном —уменьшается до 78%, а при 1000-кратном— до 3%. Введение соли алюминия устраняет маскирующее действие фтора [1573]. При 10 000-кратном по отношению к германию весовом количестве фтора и 15 000-кратном количестве алюминия в экстракт переходит 98,3% германия. Борная кислота демаскирует германий значительно хуже, чем алюминий. Железо(Ш) демаскирующего действия не оказывает. В присутствии фтор-ионов с германием может соэкстрагиро-ваться титан [962]. Сама HF экстрагируется СCL4 из солянокислых растворов незначительно; ее коэффициент распределения при экстракции из 10,2 М НCL равен ~2-10~4 [969].

Экстракция GeCl4 четыреххлористым углеродом из 8—10 М НCL является одним из наиболее избирательных методов отделения германия. Вместе с германием экстрагируются лишь осмий и мышьяк(Ш). Осмий экстрагируется количественно в виде Оз04, мышьяк из 9,5 М НCL экстрагируется в виде AsGl3 на 73%, из 12 М — на 77%. Коэффициент распределения мышьяка(У) между водной и органической фазами при изменении концентрации соляной кислоты от 3 до 12 М возрастает от ~10"6 до —10~*. Коэффициенты распределения других элементов также очень малы; они равны приблизительно: олово(1У)— 10~6, сурьма(Ш) — 10"4, сурьма(У) — 10"3, селен(1У) — 2-10-*, теллур(1У) — 5 ? 10~5, бор — 2-10~6, ртуть(П) — 2 ? 10~5. Остальные элементы, в том числе кремний и фосфор (Н3Р04), практически не экстрагируются [928].

Разделение германия и мышьяка может быть выполнено количественно, если перед экстракцией окислить мышьяк до пятивалентного состояния, например хлоратом калия. Отделение от следов элементов, соэкстрагирующихся с германием, производится промыванием экстракта 9 М НCL. Если в анализируемом растворе присутствуют окислители — КСЮа, HN03, Cr(VI), Мп(Ш, IV, VII) и другие, то при добавлении соляной кислоты образуется элементный хлор, который экстрагируется СCL4 и реэкстрагиру-ется водой вместе с германием, а затем мешает определению, разрушая органические реактивы. В этом случае промывают экстракт 2%-ным раствором солянокислого гидроксиламина в 9 М НCL. При анализе более богатых окислителями веществ, например марганцовых руд, концентрация солянокислого гидроксиламина в промывной жидкости должна быть увеличена до 5% [443].

К нейтральному или кислому анализируемому раствору (~ 25 мл), содержащему от нескольких микрограммов до 5 мг германия, приливают в делительной воронке тройной объем соляной кислоты (уд. вес 1,18—1,19) и экстрагируют 3 раза порциями по 10 мл или 2 раза порциями по 20 мл СС]4, взбалтывая каждый раз по 2 мин. Экстракты после полного разделения фаз собирают в другую делительную воронку. Температура растворов не должна превышать 25—30° С. Если намереваются произвести отделение германия от мышьяка, к раствору до экстракции прибавляют 0,1—0,3 г КСЮ3.

Собранные экстракты промывают 2%-ным (или более концентрированным) раствором NHjOH.HCl в 9 М НО 1—4 раза порциями по 10 мл, взбалтывая в течение 1 мин каждый раз. Промытый экстракт переливают в третью делительную воронку и реэкстрагируют германий, взбалтывая 3 раза с водой или 1 N НCL, по 6—10 мл каждый раз. Весь германий переходит в водную фазу после 1—2 реэкстракции; вторая или третья реэкстракци

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора в москве
Компания Ренессанс: лестницы для дома деревянные фото - цена ниже, качество выше!
столик изо
Удобно приобрести в КНС Нева lenovo ноутбуки купить - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)