химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

бку, соединенную с трубкой Марша для разложения GeH4. Объем раствора для электролиза равен 70 мл, в том числе 10 мл 10%-ного

78

79

раствора NaOH. Поверхность катода, погруженная в раствор, равна 1,4 см2, ток 35 в, 4 а.

Отгонка или сублимация при высокой температуре. Выделение германия из силикатной породы в летучую фракцию при хлорировании хлористым водородом или парами СCL4 происходит только после предварительного прокаливания пробы с углем при 1000— 1100° С.

Смесь пробы с углем прокаливают в течение 2—3 чаи, затем хлорируют парами СCL4 в токе N2 или С02 при 340—350° С. При более высокой температуре степень выделения германия снижается. В конденсате, кроме германия, находятся олово, мышьяк, сурьма и незначительные количества основных компонентов пробы, так что требуется еще дополнительное отделение. Степень выделения германия в конденсат составляет 69—99% [80].

Сублимация сульфида в высоком вакууме (10~5-н 10~1ммрт. ст.) описана как способ концентрирования германия для последующего спектрального определения [137]. Широко используемый в спектральном анализе «метод испарения» использован для определения примеси германия в окиси урана [278]. Выделение при высоких температурах в виде летучих соединений оказывается весьма эффективным способом повышения чувствительности эмиссионного спектрального определения германия. Для этого пробу (и эталон) перед помещением в электрод смешивают с веществом, например CaF2 [328], которое переводит германий в летучее соединение; особенно эффективным оказалось сульфидирование с помощью элементной серы [23, 498, 519, 545].

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Известные реактивы, образующие экстрагируемые комплексы со многими металлами— 8-оксихинолин, дитизон, дитиокарба-минат и т. п.— не имеют значения для экстракции германия. Для 8-оксихинолината германия не найдены условия полноты экстрагирования [304, 541]; дитизонаты германия в присутствии влаги не образуются [1039]; с диэтилдитиокарбаминовой кислотой германий в умереннокислой среде также не образует экстрагируемого соединения [790], но из 5,3 N НCL экстрагируется раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе [792]. Раствор хлорида тетрафениларсония в хлороформе экстрагирует лишь следы германия, рН — 8 [782].

Наиболее часто для экстракции германия используются его галогенидные соединения и в первую очередь тетрахлорид. Реже для экстракции германия используются его ацидокомплексы. Введение в аналитическую практику экстракции тетрахлорида германия значительно упростило и улучшило условия его определения. Лучшими и более селективными экстрагентами для тетрахлорида германия являются неполярные органические растворители.

Экстракция GeCl4 четыреххлористым углеродом. Извлечение германия четыреххлористым углеродом из солянокислого раствора было впервые использовано для его отделения совместно с OsOt от Ru04 [1409], а затем для дробного открытия реакцией с таннатом хинина [1410]. Использование экстракции GeCl4 четыреххлористым углеродом для количественного анализа вначале было неудачным [1182]. После работы [1300] экстракция стала одним из наиболее применяемых методов отделения германия. Сравнение

Рис. 4. Зависимость степени экстракции ОеCL4 от концентрации НCL [1292]

Р,%

дистилляции GeCl4 с соляной кислотой и экстракции его четыреххлористым углеродом как методов отделения [442, 760, 1319] показало их равноценность в смысле точности. Оба дают систематическую отрицательную ошибку [760], но экстракция более селективна и удобна.

Влияние концентрации соляной кислоты на переход германия в органическую фазу сказывается очень резко, начиная от 7 М [1292]. Из 5 М НCL экстрагируется 2—3% германия, из 6 М — 7—8%, из 8 М — уже почти 100% и выше 8 М — 100% (рис. 4).

Коэффициент распределения при низких концентрациях германия (2,7-10~3—6-Ю-6 М GeOj) равен 114+8; при концентрации 5>2,7-10~W Ge02 коэффициент распределения уменьшается до 45 [1292]. Другими авторами [1300] установлено, что при содержании германия 1—25 мг/л коэффициент экстракции его из 8 — 9 М НCL равен 50—500. С помощью радиоизотопа 71Ge было подтверждено, что при экстракции микрограммовых количеств германия из 9 М НCL и отношении фаз О : В = 1 : 5 в четыреххло-ристый углерод переходит 99,5—100% германия [442].

Равновесие при экстракции из 9 М НCL наступает быстро; для низких концентраций германия достаточно взбалтывание в течение 1—2 мин [1300]. В присутствии H2S04 концентрацию НCL можно снизить до 5, 2 и даже до 1 М, но общая концентрация ионов Н+ должна быть соответственно не менее 9, 12 и 14 N [1506]. Серная кислота в данном случае действует как дегидратирующее вещество, которое повышает активную концентрацию НCL. Особенно сильным дегидратирующим действием обладают MgCl2

80

81

я СаCL2 [59, 60, 673]. Из насыщенного но MgCla раствора экстракция германия начинается уже при 2 М HG1, а из раствора CaCls — даже 1 М. Хлориды натрия и калия обладают невысокой дегидратирующей способностью и в больших количествах вызывают осложнения, образуя кристаллические

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
номера домов сша таблички
подарки купить онлайн москва
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - Acer Extensa 2511G-390S - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
абоненский шкаф 64 ячейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)