химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

ереходит в дистиллят полностью. В первом миллилитре, отгоняемомизб—7 мл 6NHCI (колба емкостью 25мл), содержится до 60% германия, в первой половине дистиллята — 90%, а при отгонке жидкости до остатка в колбе 0,5—1 мл в дистиллят переходит 95—97% присутствующего германия. Повторная отгонка с новой порцией 6 ЛГ кислоты обеспечивает практически полный переход германия в дистиллят [433].

Вместе с германием с соляной кислотой перегоняются большие или меньшие количества мышьяка(Ш), сурьмы(Ш), олова(1У), селена(1У), теллура(1У), молибдена(У1), ртути(И), рения(УН), осмия(У1П). В присутствии фторидов в дистиллят попадает кремний.

При отделении германия отгонкой целесообразно учитывать последующий метод его определения. Если германий определяют по методу образования германомолибденовой кислоты, осаждением сульфида или титрованием комплексных полиологерманиевых кислот, необходимо отделение от мышьяка. В этом случае отгонку германия производят в присутствии хлора [26, 29—31, 34, 820, 821, 887—889, 958, 1132, 1349]. Для отделения от германия радиоактивных изотопов мышьяка, образующихся при облучении в циклотроне Ge02 или Ge протонами, также используется дистилляция GeCl4 в токе хлора [1286]. Хлор иногда заменяют бромом [26, 35]. Свободные галогены можно заменить соединениями, окисляющими соляную кислоту до хлора — перманганатом, бихрома-том или хлоратом калия [814, 815, 1375], перекисью водорода [35] или гранулированной двуокисью марганца [435, 555]. При перегонке в токе хлора в специальной дистилляционной колонке [169, 887] происходит отделение также от олова, сурьмы, селена и теллура. Для отделения от мышьяка рекомендовалось отгонять германий с соляной кислотой в присутствии тонкораздробленной металлической меди [728, 929], образующей с мышьяком осадок арсенида.

Для устранения помех от фтора вводят в раствор борную кислоту, связывающую фтор в комплекс [35], или предварительно отгоняют SiFt в токе воздуха из сернокислого раствора при 140° С [1031].

Если мышьяк не мешает последующему определению германия, введение окислителей в дистилляционную колбу не нужно. Для удержания олова и молибдена дистилляцию производят в присутствии фосфорной кислоты. При этом в дистиллят переходит не более 0,5 % присутствующего олова, молибден удерживается полностью [433, 442]. Сурьма(Ш) остается в дистилляционной колбе, если прибор снабжен дефлегматором, а отгонка производится в присутствии фосфорной кислоты и металлической меди. Количество сурьмы при этом не должно превышать 8 мг. Сурьма(У) не перегоняется из 6 N НCL, и ее количество допустимо до 50 мг [433, 442].

Образование геля кремневой кислоты в растворе во время перегонки или до нее (см. стр. 75) приводит к потере германия 1851, 1132, 1186].

Выделение в виде моногермана. При обработке щелочных растворов Ge02 амальгамой натрия [1416] или металлическим алюминием [1164] наряду со шламом металлического германия образуется GeH4. При обработке разбавленных кислых растворов Ge02 металлическим цинком или железом наряду с гидратиро-ванной окисью германия также образуется моногерман [357, 520]. Образование моногермана происходит при электролизе щелочных и сернокислых растворов двуокиси германия.

Изучались условия количественного переведения германия в GeH4. Образование моногермана без одновременного выпадения осадка гидратированной GeO происходит при обработке металлическим цинком сильносолянокислых растворов [728]. Лучшими аналитическими способами переведения германия в GeH4 признаны [867] электролитическое восстановление в 1,5%-ном растворе едкого натра с никелевыми электродами [866] и восстановление 30%-ной амальгамой натрия в 10%-ном едком натре в токе водорода [1164]. В первом случае минимальное определяемое количество германия составляет 7 мкг, во втором — 35 мкг. Максимальное количество Ge02 не должно превышать 100 мкг; при большем количестве происходит выделение части германия в металлическом состоянии. Во всех случаях полного восстановления германия до GeH4 не происходит. Образовавшийся моногерман, уносимый из реакционного сосуда током водорода, может быть поглощен раствором нитрата серебра [1164, 1416], в котором наряду с Ge02 образуется металлическое серебро и некоторое количество германида серебра.

Обычно моногерман переводят в зеркало элементного германия, нагревая газ в трубке аппарата Марша [728, 866, 867, 1164, 1383], что было рекомендовано для количественного определения германия (см. стр. 173). При электролизе щелочного раствора с никелевыми электродами происходит восстановление до гидрида лишь германия, но не мышьяка(У) или сурьмы. Мышьяк(Ш) должен быть предварительно окислен до пятивалентного состояния [866].

Для электролитического восстановления германия [866] служит прибор с никелевым катодом в виде палочки, вставленной в стеклянную трубку с каучуковой пробкой. Анодом служит никелевая сетка, обернутая вокруг внутренней стенки электролизера. Электролиз ведут в токе водорода, вводная трубка для которого входит под колокольчатый сосуд, имеющий отводную тру

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат гироскутеров в краснодаре
ширина диодных лент
Столы обеденные Бежевый
земельные участки по новорижскому шоссе до 70 км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)