гетерополикислоты. Кроме того, мешают открытию германия большие количества Se, Те, Sb, Pb,Zr, Ti, Nb, Та. Присутствие хлоридов допустимо более чем в 20 000-кратном по отношению к германию количестве, фторидов — не более 500-кратного.

Реакции, основанные на понижении рН испытуемого раствора вследствие образования сильной комплексной кислоты. Обычно используется реакция образования маннитогерманиевой кислоты, хотя можно пользоваться также и другими многоатомными спиртами (сорбит) или моносахаридами (фруктоза).

К капле нейтрального или слабокислого раствора добавляют каплю 1%-ного спиртового раствора фенолфталеина и по каплям 0,01 JV раствор едкого натра до появления красной окраски. Затем добавляют несколько кристаллов маннита. Исчезновение или ослабление красной окраски указывает на присутствие германия [514, 515].

Подобно германию реагируют борат-, периодат- и теллурат-ионы. Мешают реакции большие количества молибдена (предельное отношение Mo : Ge = 10) и все элементы, которые образуют в щелочной среде нерастворимые гидроокиси или германаты. Кремний, фосфор, мышьяк и селен открытию германия не мешают.

Вместо маннита и других многоатомных спиртов можно пользоваться ортодифенолами — пирокатехином или тайроном (двунат-риевой солью пирокатехин-3,5-дисульфокислоты). В этом случае реакции будут мешать также вольфрам и титан, но уменьшаются помехи от бора и теллура; периодат-ион не мешает.

Реакции с таншгаом (см. табл. 11, 20—21) основаны на образовании осадка комплексной таннингерманиевой кислоты. Выпадению осадка способствует высокая концентрация нейтральных солей. Реакции мешают, образуя белые или окрашенные осадки таннатов, следующие элементы: Nb, Та, V, Mo, W, Ti, Sn, Zr, а также элементы, которые восстанавливаются таннином или дают осадки хлоридов. Не мешают Р, As, Si.

К 5 мл раствора, 2 М по НCL и 4 М по NHjCl, добавляют 1 мл 4%-ного раствора таннина. Буровато-белый осадок или муть указывает на германий [803].

Реакция более чувствительна, если в реакционной среде присутствует органическое основание, образующее с таннингерманиевой кислотой ионный ассоциат. Для этой цели рекомендован хинин [1410, 1411].

К 1 мл 0,5 MnoHCl испытуемого раствора добавляют 0,5 мл реактива. В присутствии германия появляется хлопьевидный осадок или белая муть, при малых количествах германия — через 10 мин.

Реактив: 0,05 г гидрохлорида хинина растворяют при нагревании до 50° С в 10 мл 0,02 М НCL, содержащих 0,025 г таннина.

Реакции с ароматическими ортооксикетонами и ортооксиаль-дегидами (см. табл. И, № 22—26). В сильнокислой среде в присутствии германия образуются неокрашенные, но флуоресцирующие в ультрафиолетовом свете соединения. Более чувствительную флуоресцентную реакцию дает резацетофенон (2,4-диоксиаце-тофенон).

К 0,5 мл испытуемого нейтрального раствора добавляют 1,5 мл реактивного раствора, а затем 3,5 мл сиропообразной Н3Р04. При наблюдении в ультрафиолетовом свете в присутствии германия наблюдается зеленовато-желтая флуоресценция. Реактивный раствор: 1%-ный раствор реэацетофенона в ледяной уксусной кислоте, к 100 мл которой добавлено 6 мл сиропообразной Н3Р04 [1254].

Мешают фториды и окислители.

Реакция с бензоином. Бензоин с германием дает флуоресцентную реакцию в слабощелочном растворе.

К 4,5 мл насыщенного при комнатной температуре раствора бензоина в 96%-ном этаноле добавляют 0,5 мл слабощелочного испытуемого раствора и ^ наблюдают устойчивую зелено-желтую флуоресценцию в фильтрованном свете кварцевой лампы [1255].

Подобно германию, реагирует бор, но свечение в случае бора сохраняется всего лишь несколько минут. Другие элементы также вызывают флуоресценцию: бериллий — желто-зеленую, цинк — зеленую, сурьма — пурпурную. Нитрит, хромат, арсе-нат — подавляют флуоресценцию, силикат — несколько усиливает. Фториды и нитраты в умеренных количествах реакции не мешают.

Реакнии с ортодиоксипроизвэдными трифенилкарбичола (см. табл. 11, № 32—36) выполняются обычно в сильнокислой среде, но 3,4-диокси-4',4"-тетраметилдиаминотрифенилкарбинол реагирует с германием в слабокислой или нейтральной среде, рН 5,5—7. Реакция мало чувствительна. Более чувствительна реакция с 3,4-диоксинафтилдифенилкарбинолом, выполняемая в 13— 16 N H2S04 или 7 N НCL04. В солянокислом растворе реакция значительно менее чувствительна из-за образования хлоро-комплексов германия.

64

3 В. А. Назаренко

65

К 1 ш испытуемого раствора добавляют 4 мл 18 N H2S04 и 2 капли 0,3%-ного спиртового раствора диоксинафтилдифенилкарбинола. В присутствии германия раствор окрашивается в фиолетовый цвет, в отсутствие германия — в синий.

Реакции с оксикарбонильными производными трифенилметана (см. табл. 11, № 37—40). Из соединений этой группы в качестве реактива на германий лучше других изучен пирокатехиновый фиолетовый.

К 5 мл слабокислого испытуемого раствора добавляют 1 мл смеси из равных объемов 0,1 М раствора комплексона III и насыщенного раствора оксалата аммония, если нужно, добавляют ацетат натрия до рН 5—6 и 2—3 капли 0,1%-ного