[447]

п Красное окрашивание — 1 5 000000 [317] /

п Зеленый осадок или окрашива- 1 10 000 000 [317]

ние

п Белый осадок — — [1218]

Х.Б. Желтая флуоресценция пятна 0,6 — [1117, 1235]

П Бурый осадок 20 1 : 250 000 [312]

К Синее окрашивание 30* 1 . 1000 [514, 515]

п Красный осадок —? 1 : 25 000 [774, 780, 1385, 1386]

II Красное окрашивание 50* — [780, 1385]

п Красный осадок — — [780, 1385]

п То же — — [780, 1385]

п » — — [780]

п Фиолетовый осадок — — [774, 780]

II Фиолетовое окрашивание — — [780]

п Красный осадок — — [780]

п К расно-фиолетрвый осадок [780]

62

а В

a* «

Г-1 CO

CO to о

e 1

[780, [1434 [780, [780,

I S I I II

I - I I II I I IS

S § i Sill

В И Й В В KB

я о

я °

н а

s в

If 9

И « « н

lags

м н в 5

Ню ?&

н а? и

§ 161

00 Оз Oi Oi

И .5»,

I I 8

I I

•ео

a g л

В в i 8N ID

1 s s ?

й 2 v

= 1

s 6

ti a,

О о

It

J, s

R W

Я M

К В

a К

? к I

I 1

S Е% S . в

и 8 5 I

« s * »

3 ^ s й

ft а ? 3

???п I S

, ' S S

SI I i

в кислой среде осадки сульфидов или селенидов. В схемах качественного анализа образование GeSa используется как проверочная реакция после отделения германия отгонкой с НCL в присутствии окислителя [814, 815] или элементной меди [728]. GeS2 образуется в сильнокислой среде (3—4 N НCL или 5—6 N H2S04), чем отличается от образования сульфидов большинства элементов группы сероводорода. Вначале из менее кислого раствора осаждают сульфиды других элементов, а затем фильтрат сильно подкисляют соляной или серной кислотой. Белый осадок указывает на присутствие германия. Реакция с селеноводородом более чувствительна и поэтому более пригодна как проверочная. В сильнокислом растворе только германий образует желтый или желто-оранжевый осадок. Должны отсутствовать окислители, выделяющие селен из селеноводорода.

К 5 мл испытуемого раствора, содержащего 1 мл концентрированной HCI, добавляют на холоду 2—3 капли раствора формальдегидселеноводоро-да. Появление желто-оранжевого или желтого осадка или мути указывает на присутствие германия.

Для приготовления реактивного раствора к смеси 10 мл 40%-ного раствора формальдегида и 50 мл воды добавляют 1—2 капли концентрированной HG1 и пропускают на холоду селеноводород, полученный из 5 г AlaSe3. Селе-нид алюминия получают, нагревая в закрытом тигле 20 г порошкообразного селена, 20 г прокаленного NaCl и 14 г алюминиевой пыли. Хранят в закрытой банке. Селеноводород получается при действии воды на A!aSe3 [337].

Реакции, основанные на образовании германомолибденовой гетерополикислоты, которая затем идентифицируется микрокрис-таллоскопически, либо по окраске (см. табл. 11, № 11—15). Микрокристаллоскопическая реакция (№ 11) является в сущности реакцией образования германомолибдата аммония, так как вследствие большой концентрации ионов NHJ кристаллы появляются и в отстутствие Rb и имеют такую же форму. Добавление рубидия даже несколько затемняет реакцию из-за образования кристаллов RbaMo04. Чувствительность одинакова в присутствии и в отсутствие рубидия. При малых количествах германия реакция ненадежна из-за медленного образования кристаллов германомолибдата, которые маскируются крупными кристаллами молибдата аммония.

Открытие германия по желтой окраске германомолибденовой кислоты лучше производить при выполнении реакции в пробирке, так как при капельном выполнении реакция мало чувствительна.

К 5 мл нейтрального или слабощелочного раствора добавляют 2 мл 5%ного раствора молибдата аммония и 1 мл 2 N азотной или серной кислоты.

Появление желтого окрашивания (при малых количествах германия через

несколько минут) указывает на присутствие последнего. Следует обязательно

ставить контрольный опыт. Можно употреблять для подкисления 1 N НCL

или 16 N СН3СООН. ..

Более чувствительны варианты реакции с восстановлением германомолибденовой кислоты до «сини». Восстановителями могут

63

служить многие органические и неорганические соединения. Чаще применяются станнит натрия и бензидин. При употреблении станнита синяя окраска раствора неустойчива и при малых количествах германия быстро исчезает. Применение бензидина предпочтительнее, так как в этом случае происходит усиление окраски, обусловленной германомолибденовой «синью», окраской продукта окисления бензидина — бензидиновой синью.

К капле слабокислого или слабощелочного раствора в фарфоровой чашечке прибавляют каплю азотнокислого раствора молибдата аммония (к 10 мл 10%-ного раствора молибдата аммония прибавляют 10 мл концентрированной HN03), каплю раствора бензидина (0,1 г бензидина растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до 100 мл) и 2—4 капли насыщенного раствора ацетата натрия. Появление синего окрашивания указывает на присутствие германия. Холостой опыт обязателен [314, 315].

Реакциям, основанным на образовании германомолибденовой кислоты, мешают кремний, фосфор, мышьяк, которые дают аналогичные