химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

активов образуют с германием в сильнокислой среде (H2S04 или Н3Р04) неокрашенные, но флуоресцирующие при облучении УФ-светом комплексы: резацетофенон (XLV), 4-метокси-2-оксибензойный, 6-резорциловый и салициловый альдегиды и т. п. [1254, 1255].

2,3,4-Триоксихалкон (XLVI) в слабокислой (рН 6) водно-спиртовой среде образует с германием нерастворимый комплекс [1366].

Близкий по строению к этим соединениям бензоин (XLVII) образует с германием в слабощелочной среде неокрашенное флуоресцирующее соединение [1255]. Состав и строение образующихся комплексов не выяснены. Триоксихалконовый комплекс состава GeLs [1366, 1367) может иметь строение тридифенолгерманиевой

i—он

о

II

С—СНи

он

кислоты:

|^>,-С-СН=СН-|

J\ НС-0

О cU

С

? \ I С—с=о

но

ОН

II

с-он

но

он

о

XL VII

Аг—NAr-NH-N=.

Аг—NH-N

Комплексы с о-диоксиазосоединениями, производными 3,4-диоксибензола или 2,3-диоксинафталина. В разбавленных кислых растворах эти соединения реагируют с германием как ортооксихиноны [774, 1385—1387] вследствие таутомерного перехода в хинонгидразонную форму (XLVIII, XLIX). Существующее в растворах оксиазосоединений

таутомерное равновесие XLVIII—XLIX под влиянием комплек-сообразования смещается в сторону хинонгидразонной формы, которая связывается германием в комплекс и выводится из сферы реакции. Электронные и ИК-спектры поглощения комплексов свидетельствуют [449, 456], что в лиганде вместо связей — N=N—

и ^>С—ОН появляются л-связи между различающимися по электроотрицательности элементами ^.C^N— и /С—О. Это приводит

Ge(OH),

к изменению хромофора и батохромному сдвигу светопоглоще-ния комплекса относительно оксиазоидной формы реактива. Соотношение Ge : L в комплексах равно 1 : 2. Комплекс, например с 3,4-диоксиазобензолом, может быть представлен формулой (L)

Q-NH50

51

Отмечено также [456] образование комплексов с отношением Ge : L = 1 : 1, которые по окраске мало отличаются от реактива. С 2-(3',4'-диоксифенил)-азо-4-фенил-5-бензоилтиазолом [323] образуется комплекс GeL3, в котором, однако, лиганд присутствует в хинонгидразонной форме. В концентрированных растворах о-диоксиазосоединения могут реагировать как о-дифенолы. При под-кислении щелочного концентрированного раствора германата натрия, содержащего избыток 3,4-дйоксиазобензола, выпадает осадок кислоты Ge(C12H902N2)3H2 [1780].

Комплексы с 2,2-диоксиазоеоедииенинми. В сильнокислых растворах германий образует с 2,2'-диоксиазосоединениями окрашенные флуоресцирующие в УФ-свете комплексы. Окраска и флуоресценция усиливаются в растворах, содержащих фосфорную кислоту [369, 372); при этом образуются тройные комплексы с отношением Ge : РОГ =1:1 [460, 462]. Соотношение в них Ge : L зависит от присутствия в молекуле азосоединения оксигруппы в л-положении к азогруппе: в комплексах 2,2'-диоксиазосоединений ,(Ы) оно равно 1:2, а в комплексах 2,2',4'-триоксиазосоедине-яий (LII) составляет 1 : 1 [369, 460, 462]:

вытесняет из молекулы формазана три протона. В комплексообра-зовании принимают участие фенольные гидроксилы и группа —NH формазана, который находится в хинонгидразонной форме. Строение других комплексных соединений не выяснено. С 8-окси-хинолином (LVI) и его производными в водных растворах образуются комплексы (LVII) [1395], существующие в двух изомерных формах (цис- и транс), из которых тарамс-форма мало растворима [860]:

2,2'-Диоксиазосоединения реагируют с германием в хинонгидразонной форме; комплексы имеют отрицательный заряд независимо от того, присутствует или отсутствует в молекуле реактива сильная кислотная группа (S03H, As03H2 и др.) [460, 462]. Близка по химизму должна быть флуоресцентная реакция германия .с 2-салицилиденаминофенолом [1434].

Комплексы с азотсодержащими органическими соединениями. Было принято считать, что в водных растворах образование комплексов со связью Me—N нехарактерно для германия (IV). Однако в настоящее время описаны комплексы такого рода, имеющие аналитическое значение. Окрашенные комплексы с отношением Ge : L = 1 : 1 образуют формазаны, например 1,5-ди-(2-окси-5-сульфофенил)-3-цианформазан (LIII) [150, 151] и азопроизвод-ные 2-аминотиазола (LIV) [1150]. Комплекс с отношением Ge : L = = 2:1 при рН 3—4 образует с германием антразо — антрахи-нон-1-а8о-4-диметиланилин [1463, 1470, 1559]. Германий, подобно бору, с 1,1'-диантримидом (LV) дает окрашенное соединение в крепкой серной кислоте состава 1 : 1 [1109, 1294].

Изучен химизм взаимодействия германия с формазанами [1483, 1484]. Комплексообразователем служит катион Ge(OH)i+, который

Из кислых водно-спиртовых растворов были выделены 8-окси-хинолиновые комплексы с отношением Ge : L = 1 : 3, которым приписывали [540] формулы [GeOx]3A-H20 или [GeOx2]Ox-HA. Оксихинолиновый комплекс германия экстрагируется органическими растворителями, степень экстракции зависит от природы экстрагента и величины его диэлектрической проницаемости [304, 541, 1541]. О строении 8-оксихинолиновых комплексов германия см. также [619]. С глицином и другими аминоки

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полка для обуви sheffilton
раскладные столики для отдыха на природе
отличие анонса от рекламы
миллениум кассы купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)