химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

роение, аналогичное строению триоксифлуоронатов. Вторые комплексы растворимы, имеют положительный заряд и экстрагируются хлороформом и некоторыми высшими спиртами в виде сольватированных растворителем ассоциатов с анионами сильных одноосновных кислот. При экстракции хлороформом происходит таутомерный переход лиганда в форму ангидрооснования без изменения состава комплекса, но с резким углублением окраски [445, 447, 1519]. Экстрагирующиеся комплексы, по-видимому, можно представить формулой (XXXI).

ОН ОН

I ОН ОН ] ОН ОН

НО НО

XXVIII

НО | НО

R I

о>«

НО

!46

47

2,3,7,8-Тетраокоифеназин (XXXII), обладающий в таутомерной форме оксихинонной группировкой, реагирует с германием при рН2—6, образуя несколько комплексов [1223]. Строение комплексов не изучено. Не совсем ясна циклообразующая группировка реагирующих с германием 6,7-диокси-4-метилкумарина (метилэс-кулетина (XXXIII) [1072] и 7,8-диокси-4-метилкумарина (XXXIV) [1218], а также кофейной (XXXV) и хлорогеновой кислот [1176]. Они могут реагировать как ортодифенолы, но также и как орто-оксихияонные соединения после таутомерных превращений. 3,4-Диоксикумарин (XXXVI) с германием не реагирует [1072], хотя содержит две оксигруппы; по-видимому, оксигруппы у пиронового кольца не заменяют тех же групп у кольца бензольного. Несмотря на многочислениость реактивов этого типа работ по изучению их взаимодействия с германием немного.

он

НО „ ОН НО

он но

XXXII

CHs

хххх = XX

tr Л ill! tin

он

Cl

он

| ОН

Но

GHS I

сн

с=о

сн

С=0

НО с

С—он

\/\ / о

ГХо'

но

с=о

сн

/\/\ /

сн

соон

НО о

43

н,с-со

В работе 1456] спектрофотометрически установлено, что 3,4-диоксинафтилдифенилкарбинол в сильнокислой среде реагирует с германием в ортооксихинонной форме (XXXVII), образуя комплекс с отношением Ge : L = 1 : 1. 6,7-Диоксикумаро-нон-3 (XXXVIII) образует с германием бесцветный комплекс (XXXIX) с отношением Ge : L = 1 : 2, в котором координирующим ионом является Ge(OH)l+, координируемым — одноосновный анион диоксикумароноиа ортооксихинонной формы, причем комплекс является двухосновяой кислотой [453].

О

XXXVII XXXVIII

SOsH

Комплексы с периоксикарбонильными соединениями. К ним принадлежат прежде всего комплексы с оксиантрахинонами. В концентрированной серной кислоте с германием реагируют с образованием окрашенных или флуоресцирующих соединений все оксиантрахиноны, содержащие периоксикарбонильную группировку — 1,2,5,8-тетраоксиантрахинон (хинализарин, XL), 1,2,4,5,6,8-гексаоксиаатрахинон, 1,2,4-триоксиантрахинон (пурпурин), 1,4-диоксиантрахияон (хинизарин XLI), 1,5-диоксиантрахинон (ан-траруфин), карминовая кислота и др. [319, 514, 515, 1576], а также близкая к ним монооксинафтаценхинонсульфокислота (XLII) [516]. Цветную реакцию с германием красителя хромо-троп 2В, 4-нитробензолазохромотроповой кислоты [514, 515] объясняют таутомерным переходом его в периоксихинон (XLIII). В комплексах оксиантрахинонов с германием, образующихся в сернокислой среде, соотношений Ge : L = 1:1 [312, 1576]. В водных нейтральных и близких к нейтральным растворах с германием реагируют лишь оксиантрахиноны с

49

?о-дифенольной функцией как 1,2-диоксиантрахинон (ализарин), 1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислота (ализариновый красный S) [63, 656, 952, 1060, 1463, 1469, 1558], пурпурин [644], хинали-зарин [1457, 1463, 1470, 1560].

Соотношение лигандов Ge : L в этих комплексах находили разное: с ализариновым красным 1 : 1 [1558], 1 :2 [1469], 1 : 3 [653, 1600]; с хинализарином — 1 : 2 [1560]; с ализариновым красным устанавливали образование также двух комплексов составов 1 : 2 и 1 : 3, но с близкими спектрофотометрическими характеристиками [952].

Более подробным изучением взаимодействия германия с ализарином и ализариновым красным [1529] установлено образование в разбавленных растворах при рН — 5,5—8,5 лишь одного растворимого комплекса типа тридифенолгерманиевой кислоты (H2GeA3) независимо от того, что преобладает в растворе — германий или оксиантрахинон.

Эти комплексные кислоты экстрагируются хлороформом в виде «ольватированных ассоциатов с дифенилгуанидинием с соотношением лигандов Ge : L : ДФГ : СНCL3 = 1:3:2:4 в случае ализарина и 1 : 3 : 5 : 7 — ализаринового красного. Триали-зарингерманиевая кислота экстрагируется также в виде аммонийного ассоциата GeA3(NH4)2.

В более кислой среде (рН < 1) ализариновый красный довольно легко образует с германием желтый осадок соединения [780] типа германийдифенола. Ацетилированный хинализарин образует с германием при рН 5 — 6 растворимый комплекс с соотношением лигандов Ge : L = 1 : 2 [1173]; строение этого комплекса не выяснено .

Комплексы с ароматическими оксиальдегидами и оксикетона-ми (XLIV). Госсипол, 2,2'-ди-(1,6,7-триокси-3-метил-5-изопропил-8-альдегидонафтил) образует с германием в концентрированной серной кислоте нерастворимое красное соединение, которое после разбавления смеси водой экстрагируется хлороформом, как показано в работе [1555].

Большинство относящихся сюда ре

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутсы распродажа
септопластика в алматы
Промокод "Галактика". Кликни на ссылку и получи скидку от KNS - мфу Samsung SCX - поставка по всей России.
купить пленку invisible для номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)