химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

0]. Состав комплекса и характер комплексо-образования не изменяется с изменением ионной силы раствора от 0,1 до 8 [463]. Произведение растворимости фенилфлуороната германия ПР = 2,1-Ю-28 (и. = 2,5; 20° С), пропилфлуороната — ПР = 8,8-Ю-24 (ц. = 8,0; 20° С).

В присутствии производных пиразолона, в частности антипирина, германий образует с триоксифлуоронами смешанный комплекс катионного характера с соотношением Ge : ТФ г Ант = = 1:1:2. Комплекс экстрагируется хлороформом, а также полярными растворителями в виде ионного ассоциата с анионом сильной КЕСЛОТЫ(CL-, Вт-, J-, СЮ4И др.). Комплексообразующим ионом в данном случае также выступает Ge(OH)2+. Комплекс в хлороформном экстракте сольватирован шестью молекулами СНCL3. Связь триоксифлуорона с германием, как и в двойном комплексе, происходит посредством ортооксихинонной группировки; характер связи германия с антипирином не выяснен; предполагается, что она происходит с участием карбонильного кислорода лиганда. Комплексу приписывают [448, 711, 1519] формулу (XVI)

Описано образование смешанно-лигандных фенилфлуороновых комплексов германия катионного характера с N-бензоилфенил-гидроксиламином, экстрагирующихся хлороформом или бензолом в виде ионных ассоциатов с анионами сильных кислот [1553]. Соотношение компонентов в комплексах зависит от условий их образования, вида и природы анионов кислот, из которых происходит экстракция. Ь случае однозарядных анионов (СГ, СЮ4) соотношение Ge : БФГА : Ф : А" = 1 : 1 : 2 : 1, двухзарядных (SO2-) — 1:1:1:1. Хлоридному или перхлоратному ассоциату комплекса приписывают формулу (XVII).

Оксифлавоны (XVIII). В зависимости от наличия в их молекуле ортодифенольной или ортооксикарбонильной группировки эти соединения реагируют с германием в нейтральной или кислой среде [1056—1060]. В нейтральной или слабокислой среде, рН 5,6—7,1, реагируют оксифлавоны, содержащие орто-дифенольную группировку; 3,5,7,3',4'-пентаоксифлавон (квер-цетин), кверцетин-6-сульфокислота, 5,7,3',4'-тетраоксифлавон44

3-рутинозид (рутин), образуя комплексы с отношением Ge : L = 1 : 3; эти комплексы соответствуют тридифенолгермание-вым кислотам. В сильнокислой среде — 2—3 М НCL — реагируют с германием оксифлавоны, содержащие оксикарбонильную группировку: кверцетин, кверцетин-6-сульфокислота, 3,5,7,2',4'-пентаоксифлавон (морин), 3-оксифлавон, З-окси-4-метоксифлавон; состав и строение этих комплексов не устанавливались. О комплексах германия с замещенными З-окси-4-пирона, близкими к ок-сифлавонам, см. [850].

Оксикарбонильные производные v_n и" р а н а — красители растительного происхождения — бразилеин (XIX) и гематеин (XX) [774, 780, 1385]. Вначале полагали, что с германием реагируют также «неокисленные» дифенольные формы этих соединений — бразилин и гематоксилин [774]. Затем было установлено, что реакции гематоксилина и бразилина объясняются присутствием в них примесей гематеина и бразилеина как продуктов окисления. Гематеин при рН 3—4 образует с германием пурпурный малорастворимыи комплекс состава GeL2 [934, 1182].

Трополон и его производные. Ортооксикарбо-нильная группировка находится в данном случае не в бензольном, а в трополоновом кольце, обладающем «ароматическим» характером.

С германием реагирует как сам трополон (XXI), так и его 3-окси- (XXII) и 3-аминопроизводное, образуя при рН 5,7—7 бесцветные комплексы с отношением Ge : L = 1 : 3 [1196, 1197). Данные о составе этих комплексов не очень надежны. Пурпуро-галлин (XXIII) — 1,2,3-триоксибензо-6,7-трополон —образует в кислой среде малорастворимый комплекс розового цвета [774, 1385] с соотношением Ge : L = 1 : 2 [452, 701], при образовании которого ион германия замещает в молекуле лиганда один протон. 2,2',З'-Трйметиловый эфир пурпурогаллина не реагирует с германием

(>N™H-(X

IT

|fV- NH-NH-CH =(/'Y'

COOH

COOH

но

XXII XXIII

о-Д ифенолы, способные к таутомерному переходу в ортооксихиноны. Много реактивов этого типа было описано Чакирианом и Бевийяром [774, 1385— 1387]: о-диоксипроизводныетриарилкарбинола (XXIV); основания Шиффа (XXV), оксимы и фенилгидразоны диоксиальдегидов (XXVI); оксазиновые красители — галлоцианин (XXVII) и вио-летмодерн; антоцианидины — цианидин (XXVIII) и дельфини-дин — с оксигруппами у углеродов Сэ- и С4-. Пелларгонидин — аналог цианидина с одной оксигруппой у С4- — реакции с германием не дает.

R—С—R

ОН

R—С—R

а = а

ОН || он

ОН О

ОCH=N—

НО

XXIV

ОН

I OH 1 OH

СНз

СНз

Близкие к антоцианидинам 6,7-диокси-И-бензопиранолы (XXIX) и 7,8-диокси-11-бензопиранолы (XXX), называемые также ортодиоксихроменолами, образуют с германием по два комплекса — с отношением Ge:L = l:2 и1:3 при рН 5—8,5 и 1—4 соответственно. Первые комплексы образованы катионами Ge(OH)2+ и однозарядными анионами диоксихроменола таутомер-ной формы ангидрооснования, вторые — катионами Ge4+ и также одноосновными анионами реактива, но в дифенольной форме. Первые комплексы малорастворимы, электронейтральны, не экстрагируются органическими растворителями и, по-видимому, имеют ст

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кладочную смесь для кирпича
взять в аренду гироскутер в москве
кроссовки в перми
спектакль бумажный брак

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)