химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

ем Ge : L = 1 : 2, в котором лиганд координирован как ортооксихинон.

В присутствии дифенилгуанидина или небольших количеств желатины образуется нерастворимый комплекс темно-зеленого цвета, а при больших количествах желатины — зеленый раствор [72, 430]. Роль дифенилгуанидина или желатины объясняется тем, что они нейтрализуют заряд сульфогрушш лиганда, вследствие чего комплекс теряет растворимость. Большие концентрации желатины удерживают комплекс в коллоидном состоянии. При зтом характер связи германия с лигандом не меняется, но другое дисперсное состояние комплекса по сравнению с его состоянием в истинном растворе приводит к сдвигу светопоглощения. В присутствии цетилтриметиламмония германий образует с пирокатехиновый фиолетовым комплекс с тем же отношением 1 : 2 [1595]. В кислой среде (2—3 М НCL) образуется синий малорастворимый комплекс также с соотношением Ge : L = 1 : 2, которому приписывают [561, 1544] состав H2[Ge(OH)2(H2L)2]. Это соединение растворяется в органическом растворителе с синей окраской. В слабощелочной среде (рН — 8) образуется растворимый комплекс с соотношением 1 : 3 [234], который, по-видимому, имеет характер тридифенолгерманиевой кислоты.

40

41

Оксикарбонильные соединения ксаяте-нового ряда. Изученность взаимодействия этих соединений с германием различна. Для галлеина (XI) и церулеина отмечен лишь факт комплексообразования [780, 1385]; для пирогалло-лового красного (XII) установлено образование двух комплексов — при рН 3—6 и рН > 7 [65]. Бромпирогаллоловый красный (XIII) также образует с германием два комплекса — малоустойчивый при рН 8—12 и более прочный при рН 0,5—4,5. Второй комплекс имеет состав GeL3. Координирующим катионом в нем является GeOHa+, координируемым — однозарядный по оксигруп-пе анион реактива. Второй комплекс образуется лишь в присутствии желатины и находится в растворе в виде коллоидной суспензии. При замене желатины крупным органическим основанием (дифенилгуанидипием) образующийся ионный ассоциат экстрагируется высшими спиртами. Действие желатины или органического основания такое же, как и в случае пирокатехинового фиолетового [446].

Подробно изучено взаимодействие германия с 9-И-2,3,7-три-окси-6-флуоронами (XIV)

В качестве реактива из соединений этой группы первым был предложен метилфлуорон (R = метил) [1432]. Фенильное производное, фенилфлуорон (R = фенил), оказалось более пригодным как реактив на германий [967, 968]. После него были испытаны многие 9-В-замещенные (R = алкильный или арильный радикал) [434, 966, 1073, 1289, 1492, 1615]. Триоксифлуороны могут существовать в растворах в пяти формах — катионной оксониевой, нейтральной и трех анионных; при R = диметиламинофенил- или пиридйл- количество возможных катионных форм увеличивается, при В=еульфофенил- или дисульфофенил- соответственно увеличивается количество анионных форм. Константы ионизации некоторых триоксифлуоронов приведены в табл. 10.

Таблица 10

Константы ионизации триоксифлуоронов (ц. = 0,1, 25°С)

Радикал R pJT, рК. Литература

Метил- 3,07 . 6,31 [1568]

Трихлорметил- 3,18 6,55 _ — [1530, 1568] 3J

Проп л- 3,27 6,17 10,47 11,6 [436, 1568]

Фенил- 2,78 6,12 10,21 11,7 [436, 1568]

2-Оксифенил- 3,58 6,07 — [465]

2-Нитрофенил- 2,60 6,27 — [1568]

З-Нитрофенлл- 2,51 6,09 — _ [1568]

4-Нитрофенил- 2,43 5,94 9,95 11,6 [436, 1568]

Выведены уравнения для вычисления рК^ и рЯ\ 2-оксифенил-[465], пропил-[1568] и трихлорметилфлуорона [1530] в интервале fx =;0,0—1,0:

2-Онсифенил--. рКв = 3,51 + 2,32 VJT; рК, = 6,25—0,58 /|Г;

Пропил-: рК„ = 3,32 — 0,16 VJT; рК, = 6,35—0,58 /(Г;

Трихлорметил-: рК„ = 3,24 — 0,17 УуГ; pKi = 6,89— /{Г.

Определены константы ионизации 9-пиридилтриоксифлуоро-нов [747).

Все триоксифлуороны образуют с германием труднорастворимые окрашенные в различные оттенки красного цвета комплексные соединения, которые при малой концентрации остаются в растворе в коллоидном состоянии, легко стабилизируемом защитным коллоидом. Дисульфофенилфлуорон (R = 2,4-дисульфо-фенил-) реагирует с германием лишь в присутствии желатины [434], действие которой в этом случае такое же, как и в реакциях германия с пирокатехиновым фиолетовым. Комплексы не растворяются в обычных органических растворителях и не экстрагируются, но флотируются ими. Фенилфлуороновый комплекс германия экстрагируется некоторыми высшими спиртами, но экстракт имеет коллоидный характер и при стоянии из него выпадает осадок комплекса [4211.

Соотношение Ge : L в триоксифлуороновых комплексах, определенное различными методами [242, 434, 463, 1351], равно 1 : 2. Координирующим ионом при образовании комплексов служит катион Ge^H)^, координируемым — однозарядный анион триоксифлуорона [437, 463]. По данным ИК-спектроскопии, орто-оксихинонная группировка фенилфлуорона в германиевом комп42

43

лексе сохраняется [1329]. Учитывая данные 437, 463, 1329], строение комплекса можно представить формулой (XV). Расчет по методу валентных связей дает аналогичное строение фенилфлуо-роната германия [129

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по автоматизированному проектированию
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница купить - качественно, оперативно, надежно!
смесительный узел приточки
олег погудин билеты на концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)