химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

24, 602, 683, 778, 1459, 1528, 1563], из которых многие используются для гравиметрического, титриметрического и фотометрического определения германия.

Комплексы с ортооксикарбонильными соединениями. К этой группе комплексов принадлежит большинство аналитических форм, используемых для фотометрического определения германия. Реактивами служат либо ароматические соединения, содержащие один или несколько фенольных гидроксилов, причем, в орто-положении к одному из них находится группа ^)С=0, либо соединения ортодифенольного типа, способные к таутомерному переходу в ортооксихиноны. Реактив в реакционноспособной форме может содержать: а) лишь ортооксикарбонильную (ортооксихинонную) группировку (/), б) одновременно ортооксикарбонильную и ортодифенольную (II), в) ортоокси- и периоксикарбониль-ную (III), либо все три вместе:

\

\

с-он

11

с—он

с

\

с=о

\

с=о I

с-он

с-он

Предположение об ортооксикарбонильной группировке как циклообразующей в реактивах зтого типа [772, 774, 1385—1387] было вначале отвергнуто [776, 777, 780, 1072] и химизм взаимодействия их с германием был сведен к образованию фенолгерма-ниевых кислот состава H2GeL3, как и в случае простых ор-тодифенолов. Однако последующими исследованиями состава и свойств образующихся комплексов с учетом состояния в растворах германия и реактивов было установлено, что в кислой среде комплексообразование идет с участием оксикарбонильной группировки, даже если в молекуле лиганда одновременно присутствует ортодифенольная. Более того, если реактив ортодифенольного типа способен к таутомерному переходу ортодифенол — ор-тооксихинон, то в кислой среде с германием он реагирует как ор-тооксихинон. Причин этому две. Во-первых, наличие в молекуле

реактива сильной злектронодонорной группы ^)С=0 способствует образованию прочной координационной связи с ионом металла как акцептором электронов. Во-вторых, в случае оксикарбонильной группировки иов германия замещает в молекуле реактива лишь один протон, и по закону действующих масс ионы водорода влияют на равновесие образования комплекса первой степенью концентрации, а ве второй, как при дифенольной группировке.

38

39

Для многих относящихся сюда реактивов установлен только факт взаимодействия с германием и образование растворимого или нерастворимого комплекса. Лишь для немногих более или менее полно изучено взаимодействие с германием.

Хлораниловая кислота, 2,5-диокси-3,6-дихлор-1,4-бензохинон (IV), соединение парахинонного строения, способное в слабокислой и щелочной среде к переходу в 4,5-диокси-3,б-дихлор-1,2-бензохинон(У)

он

этими соединениями не выяснены.

О

о

VI

II о V5ОН

VII

О

VIII

ОН

ОН НО

о

IX

он

он

CL

ОН

НО

CL

G1

о

IV

CL

но

ОН v

С германием хлораниловая кислота реагирует в сильнокислой среде (0,5—4 М HG1) как ортооксихинон (IV), образуя три окрашенные в фиолетовый цвет комплекса с отношением Ge : L = = 1:1;1:2и1:3. При образовании комплексов германий замещает в молекуле лиганда по одному протону. Концентрационные ступенчатые константы нестойкости комплексов равны-. Кг = (2,3 + 0,3)-Ю-8; Кг = (2,0 ± 0,2)-10-'; К, = (4,5 ± 0,4). • 10~в при 20° С [455]. В других работах [762, 1594] установлен лишь комплекс с соотношением Ge : L = 1 : 2 и свойствами сильной двухосновной кислоты: К1 = —3,1; Kz = 8,8• 10~а при 25° С и = 0,5. При его образовании координирующим ионом служит катион Ge(OH)l+, координируемыми — анионы лиганда ортооксихинонного строения.

С 2,5-диокси-1,4-бензохиноном при рН 1,7—4,6 установлено образование соединения состава GeL2 [762], по-видимому, лишь как «среднего» из вероятно образующихся комплексов, подобных комплексам германия с хлораниловой кислотой.

Диоксипроизводные нафтохинона. Моноок-сипроизводное нафтохинона — 2-окси-1,4-нафтохинон (VI) не реагирует с германием [421, 1072], диоксипроизводные — спиназа-рин (VIII), спинохром Bl (IX) и другие — дают малоконтрастные цветные реакции [1072]. На примере этих соединений утверждалось, что для реакции с германием необходимо наличие в реактиве двух оксигрупп в орто-положении, карбонильная же группа не играет роли в комплексообразовании даже если она присутствует в орто-положении к оксигруппе [1072]. Однако оксинафтохи-нон присутствует в растворе в виде 4-окси-1,2 нафтохинона (VII), не имеющего циклообразующей группировки [421, 426,. 437), а в диоксипроизводных нафтохинона ортооксикарбонильная группировка сохраняется даже в случае пара-ортохинонных тауто-мерных переходов. Состав и строение комплексов германия с

Оксикарбонильные соединения трифе-нилметанового ряда: пирокатехинфталеин, пирогаллол-сукцинеин,'пирокатехинаурин[1385, 1386], пирокатехиновый фиолетовый [1216, 1217]. Лучше других изучено взаимодействие германия с пирокатехиновый фиолетовым (X)

ОН ОН

НО | | О

ХХХУSOsH

Взаимодействие его с германием наблюдается в широкой области концентраций ионов водорода. В слабокислой среде (рН 4—6) образуется растворимый комплекс пурпурного цвета с соотношени

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло t 9970
скамейка садовода

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)