химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

]. При образовании германий-дифенола в органическом растворителе — диметилформамиде или

36

диметилсульфоксиде — место воды в комплексе занимают две молекулы растворителя [1564].

Осадки германийдифенолов образуются при достаточно высокой концентрации германия. В 0,01 М растворе Ge02 осадок дипирокатехингерманиевого комплекса образуется лишь при более чем стехиометрическом соотношении пирокатехина к германию. С повышением концентрации пирокатехина количество осадка сначала увеличивается, а затем уменьшается, так как гер-манийдифенол переходит в трипирокатехингерманиевую кислоту. В кислых растворах образование германийдифенолов происходит более полно. Из 0,02 М раствора Ge02 в 5 М НCL германий осаждается количественно при соотношении Ge : ПК — 1 : 5 [49]. В растворах германийдифенолы разлагаются с образованием фе-нолгерманиевых кислот и свободной двуокиси германия [779, 1563].

Потенциометрическими, спектрофотометрическими и полярографическими исследованиями установлено, что в растворах существует единственный комплекс, содержащий дифенол, — фенолгерманиевая кислота [46 , 658, 741, 1084, 1146, 1168, 1169, 1465, 1571]. Фенолгерманиевые кислоты — двухосновны, если молекула лиганда — дифенола не содержит сульфо- или карбо-ксигрупп, и оченв сильные. Трипирокатехингерманиевая и трипи-рогаллолгерманиевая кислоты по силе похожи на серную кислоту, их вторые константы иойизации для р. = 0 соответственно равны (1,85 ±0,06)-10-» и (2,21 ±0,07)-10г при 25° С [46]. Строение этих комплексов может быть представлено формулой [778]

О

Ge

что подтверждено изучением их ИК-спектров [316, 1459].

Фенолгерманиевые кислоты более прочны, чем полиологерма-ниевые. Термодинамические константы диссоциации трипирока-техингерманиевой и трипирогалло л германиевой кислот [47] по схеме

НСеЦ + ЗНаО г HGeO~ + 3H2L

равны соответственно (2,16 ± 0,12)-Ю"9 и (0,88 ± 0,09) ? 10~9 при 25° С. Из кислых водных растворов фенолгерманиевых кислот дифенол (пирокатехин, пирогаллол) может быть постепенно полностью экстрагирован диэтиловым эфиром, а в водном растворе остается Ge02 [778]. Растворы аминов (три-к-октиламина [41], анилина [1566]) в неполярных органических растворителях экстрагируют трипирокатехингерманиевую кислоту без разложения в виде однозамещенной соли, BH-H[Ge(C6H„02)3].

Присутствие кислотных заместителей в молекуле о-дифенола не препятствует образованию тридифенолгерманиевых кислот,

37

например, с 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислотой [778, 1232], пирокатехин-3,5-дисульфокислотой [325, 741, 745, 1232], с галловой кислотой [325, 359, 658, 683]. Основность этих кислот равна сумме зарядов анионов лигандов плюс 2. Комплексные кислоты, образованные германием с пирокатехиндисульфоновой и галловой кислотами в 0,01 М и более, разбавленных растворах ионизированы по первым двум ступеням полностью [1465].

Таннин — смесь сложных эфиров глюкозы и .и-дигалловой кислоты — образует с германием несколько комплексных соединений. При рН 2—3 образуется комплекс с отношением Ge : : L = 1 : 1 и свойствами сильной двухосновной кислоты [325, 1466]. Вторая константа ионизации зтой кислоты при 25° С и ц = 0 равна (6,1 ± 0,07)-10"3. Таннингерманиевая кислота находится в растворе в виде золя, коагулируемого злектролитами. Процесс коагуляции сопровождается образованием соли [GeTaH]Me2. При повышении рН комплексообразование сопровождается сорбцией германия осадком таннинового комплекса. В избытке таннина таннингерманиевая кислота растворяется с образованием других, более богатых лигандом комплексов [360]. Установлено комплексообразование между германием и гуминовыми кислотами [322, 386] — сложными соединениями, содержащими фенольные группы.

Дифенолы, содержащие карбонильную (хинонную) группу в орто-положении к гидроксильной, или способные к таутомерному переходу в ортооксихиноны, реагируют с германием по другому механизму, который будет рассмотрен дальше. Предполагалось, что о-дифенолы, содержащие нитрогруппу в орто- или пара-положении к гидроксильной, например 3,5-динитропирокатехин [774, 1385], реагируют в таутомерной изонитроформе, которая имеет ортооксихинонную группировку. В действительности нит-ропроизводные пирокатехина реагируют с германием в нитрофор-ме и образуют обычные двухосновные тридифенолгерманиевые кислоты, подобно пирокатехину. Координирующим ионом в них служит катион Ge4+, координируемыми — двухзарядные анионы нитропирокатехина. Константы нестойкости комплексов с 3,5-ди-нитро- и 3-нитропирокатехином при 25° С и и. = 0,1 равны соответственно 1,42-10~48 и 2,6-Ю"60, вторые константы кислотной ионизации при 25° С и р. = 0 равны (1,24 ± 0,10)-10_а и (1,66 ±0,08)-Ю"» [439, 440, 1527].

Тридифенолгерманиевые кислоты в свободном состоянии не выделены. Образование их в растворе используется для алкали-метрического, спектрофотометрического, полярографического и амперометрического определения германия. Получены их двух-вамещенные соли, типа ионных ассоциатов с аммонием, органическими основаниями и катионными комплексами металлов [222, 4

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
указатель номер дома ундс домзнак
справка для гибдд в юао
D-Link DEM-436XT-BXD
почему кравати hilding anders дороже краватей аскона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)