химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

1414], лимонной [84, 226, 857], молочной [917, 1413], диоксивинной, яблочной, а-оксимасляной, гликолевой, фенилмолочной, глюконовой, диоксималеиновой [852, 853, 857, 1596], миндальной [854, 1412, 1514], сахарной [1133], алифатическими а-оксикислотами с длиной углеродной цепи от Св до CL6 [852 , 856] и др. С аскорбиновой, ^-оксимасляной, глицериновой, дигликолевой кислотами германий не образует комплексов'.[857].

Комплексообразование между германием и оксикарбоновыми кислотами изучено недостаточно. Лучше изученытартратные комплексы. Состав большинства образующихся комплексов отвечает отношению Ge : L = 1 : 2, но описаны комплексы и другого состава: 1 : 1, 1 : 3, 2 : 3. Для тартратных комплексов устанавливался составйеТ, GeT2, Ge2Ta, а при больших концентрациях компонентов — даже Ge5T4. Образование бариевой соли четырехосновной дитартратогерманиевой кислоты используется в весовом анализе [1301]. Комплексы германия с оксикарбоновыми кислотами разлагаются в щелочной среде, тартратные комплексы разлагаются уже при рН > 11 [917].

Из-за неизученности областей существования отдельных комплексов германия с оксикарбоновыми кислотами данные об их устойчивости не очень надежны (табл. 8). Константы ионизации некоторых комплексных кислот германия [853, 854] были определены без учета влияния ионизации избыточной комплексообразую-щей оксикарбоновой кислоты.

Таблица 8

Константы нестойкости комплексов германия с оксикарбоновыми кислотами (18° С, р = 1)

Кислота Ge : L «к Литература

Винная 1 : 1 (7±3)-10-« [1413]

Гликолевая 1:2 3-Ю"5 [1412]

Молочная 1 : 2 0,43 [1413]

Яблочная 1 : 2 0,21 [1413]

Миндальная 1:2 7.10-' [1412]

Комплексы с дыолами. подполами и сахаридами. Введение в раствор двуокиси германия двух- или многоатомного спирта или моносахарида вызывает заметное понижение- рН, объясняемое образованием комплексной кислоты, более сильной, чем германиевая [1379,1383]. Отношение Ge : LB образующихся комплексах равно 1 : 1 и 1 : 2, с гексолами и гексоаами — только 1 : 2 [736—738, 742]. При избытке полиолов в условиях объемного определения германия образуются лишь комплексы с отношением 1 : 2, которые являются одноосновными кислотами [457, 647]. При низких значениях рН и больших концентрациях Ge02 и лиганда возможно образование полимерных комплексов [916]. Соотношения Ge : L, равные 2 : 2 [1385], 1 : 1 и 1 : 3 [914, 916], в комплексах германия с маннитом, а также 1 : 1 и 1 : 4 — в комплексе с фруктоаой [1285] не подтвердились.

Прочность и кислотные свойства комплексов возрастают с увеличением углеродной цепи и числа ОН-групп в лиганде, но на эти свойства оказывает также влияние пространственное расположение оксигрупп и конформация лиганда, хотя для полной характеристики этого влияния данных недостаточно. Установлено, что прочность комплексов германия с гексолами возрастает в ряду d-маннит —d-дульцит — d-сорбит. Альдозы, присутствующие в растворе, главным обрааом в виде лактольных форм с замыканием в цикл 1-го и 2-го углеродного атомов, образуют менее прочные комплексы с германием, чем кетозы (фруктоза), у кото34

2« 35

рых 1-й углеродный атом находится вне цикла, хотя и в данном случае большее влияние оказывает расположение оксигрупп в лактольном кольце [736, 738, 742, 744, 1285]. Константа нестойкости комплекса понижается с увеличением концентрации полиола в растворе, что связано с изменением диэлектрической проницаемости последнего. Значения констант кислотной ионизации и констант нестойкости некоторых комплексов, согласно равновесию

GeL" + mHaO г! HGeO" + 2Ь,

экстраполированные на нулевую концентрацию лиганда и нулевую ионную силу, приведены в табл. 9.

Таблица 9

Константы кислотной ионизации (JKa) н нестойкости (Жн) диполиологерманиевых комплексов при 25°С, экстраполированные на ц = 0 и [L] = О

Комплексная кислота tfa[457, 647] Кш [468, 647]

Диглицериногерманиевая 5,05-10-» 7,8510-2

Дималнитогерманиевая 1,21.10"» 4,04-10-4

Диглюкозогерманиевая 8,35.10-* 3,54-Ю-2

Дигалактозогерманиевая 2,39-10"5 7,64-Ю-з

Дифруктозогерманиевая 1,04.10-" 4,24-Ю"5

Кроме германия, комплексные кислоты с многоатомными спиртами образуют многие другие элементы: бор, молибден(УГ), теллур(У1), мышьяк(Ш), висмут(Ш), ниобий(У), тантал(У), железо (III) и др. [1383].

/ \ U

\ / О

Комплексы с ортодифенолами играют важную роль в аналитической химии германия. При взаимодействии в водных растворах германий (IV) образует с простыми о-дифенолами (пирокатехин, пирогаллол, 2,3-диоксинафталин и т. п.) два типа соединений — труднорастворимые нейтральные комплексы с соотношением Ge : : L = 1 : 2, так называемые германийдифенолы, и растворимые комплексы со свойствами кислот, в которых соотношение Ge : : L=l : 3,—фенолгерманиевые илитридифенолгерманиевые кислоты [773, 775,777—7791. Строение германийдифенолов на примеGe(H20)a

О

ре дипирокатехингерманиевого комплекса

установлено химическим и термо гравиметрическим анализом [779], намерением ИК-спектров [739, 1513, 1565] и рент-геноструктурным исследованием [231

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон с колонками
Рекомендуем компанию Ренесанс - profi hobby официальный сайт - оперативно, надежно и доступно!
кресло 993
г.тюмень аренда теплого бокса для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)