химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

существует и в более кислой среде, не разлагаясь еще в 3,3 N HJSOJ [412, 413, 689]. С понижением концентрации ионов водорода германиевые гетерополикислоты также разлагаются. Германо12-вольфрамовая кислота устойчива до рН 2,6, когда она начинает переходить в германо-11-вольфрамовую; переход заканчивается при рН 4,2. При еще более высоком рН комплекс разлагается полностью на германат и вольфрамат [1389]. Германомолибдено-вые кислоты менее устойчивы; германо-11-молибденовая кислота существует в пределах рН 3,5—4,2, а при рН 5,4 разлагается на германат и молибдат полностью [1341, 1574].

Щелочами гетерополикислоты разлагаются быстро. Окспкар-боновыми кислотами, например лимонной, гетерополикислоты германия также раалагаются легко [427, 1064]. Германо-12-мо-либденовая кислота, как и соответствующие гетерополикислоты кремния, фосфора и мышьяка, существует в растворе в двух изомерных формах (а- иб-формы [841, 844, 1587]), которые различаются устойчивостью и спектрофотометрической характеристикой. Природа изомерии не установлена. °>-Форма образуется при отношении [Н+] : Мо > 1,5 н постепенно переходит в более устойчивую а-форму. 6-Форму можно стабилизировать введением в раствор полярных растворителей (например ацетона), молекулы которого замещают, как полагают, координационно связанную воду в гетерополианионе. р-Форма имеет больший молярный коэффициент погашения, чем а-форма.

В комплексных германовольфрамовой и германомолибденовой кислотах вольфрам и молибден могут быть частично замещены ванадием [263, 266, 310, 311, 412, 413] с образованием комплексов HJGeMejoVjO,,,,]. Тройные гетерополикислоты четырехосновны [263, 266]. Ванадий замещает молибден или вольфрам изоморфно [695]; ввести более двух атомов ванадия в гетерополианион не удается [310]. Тройные гетерополигерманиевые кислоты менее устойчивы, чем двойные. Область устойчивости германованадий-молибденовой кислоты —0,20—0,28 N HG1 [413, 691]. Тройные ванадийсодержащие гетерополикислоты имеют более глубокую окраску, чем двойные.

Двойные и тройные гетерополикислоты германия под действием восстановителя обраауют так называемые «сини». Спектро-фотометрическое и электронографическое исследования [38, 693, 695], а также измерения ядерного резонанса Н1 в восстановленных гетерополикислотах [1142] укааывают, что образование «синей» не связано с разрушением гетерополианиона. «Сини» изо-структурны желтым формам гетерополикислот, но в их молекуле часть молибдена или вольфрама (примерно V4) присутствует в пятивалентном состоянии, занимая те же положения, как и в желтой гетерополикислоте. Синие формы гетерополикомплек-сов — восьмиосновные кислоты, в которых четыре атома водорода диссоциированы сильнее, чем другие четыре [998].

Окислительно-восстановительный потенциал у гетерополикислот выше, чем у незакомплексованных молибдена и вольфрама [38, 314, 315, 635, 691]. Введение ванадия в гетероп'оликислоту еще более повышает ее окислительный потенциал [691].

32

2 в. А. Назаренко

33

Гетерополикислоты германия в желтой и синей формах экстрагируются полярными органическими растворителями. Механизм экстракции не установлен. Высказано несколько предположений о его характере. Он может быть гидратно-сольватным или же основываться на образовании координационного соединения между молекулой растворителя как донора электронов и анионом гетврополикислоты как их акцептором; экстракция может объясняться также физическим распределением гетерополисоединения между несмешивающимися фазами без образования солеобразного соединения с органическим растворителем [37]. О гетерополикис-лотах германия см. также [351, 477].

Оксалатные комплексы. При избытке щавелевой кислоты в растворе образуется триоксалатогерманиевая кислота [756, 1383] H2[Ge(C204)a], выделенная как в виде гидрата [605], так и в виде солей с простыми [8, 605] и комплексными [343] неорганическими катионами и органическими основаниями [1152, 1382, 1383, 1435]. При недостатке щавелевой кислоты и рН 3—6 образуются моно- и дибксалатный комплексы [912, 1455]. Реакция между двуокисью германия и оксалат-ионами происходит лишь в кислой среде (рН <; 7 [605, 912]), что может свидетельствовать об участии в комплексообразовании катионных форм германия. Прочность оксалатных комплексов германия не изучена, константы ионизации триоксалатогерманиевой кислоты неиавестны. Определена [343] кажущаяся константа диссоциации триоксалатогер-маниевого комплекса до диакводиоксалатогерманиевого (0,3• • Ю-3), но доказательства существования последнего не приведены. Об ИК-спектрах триоксалатогерманиевого комплекса см. [881]. Триоксалатогерманиевый комплекс при избытке щавелевой кислоты не разлагается сероводородом, как и аналогичный комплекс олова. Присутствие щавелевой кислоты в растворе препятствует многим реакциям германия с органическими реактивами.

Комплексы с оксикарбоновыми кислотами. В комплексообра-зование с германием вступают а-оксикарбоновые кислоты. Описаны комплексы германия с кислотами: винной [84, 226, 305, 917, 1145, 1227, 1413,

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пленка на гос номер от камер отзывы
интернет магазин волейбола
курсы визажиста сао
вентилятор канальный rkb 400х200 е1.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)