химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

льную фазу; при малых концентрациях германия выделение отдельной фазы GeCl4 не происходит вплоть до самых высоких концентраций НCL. Измеримые количества гексахлоргерманиевого комплекса GeCl2" появляются уже в 6—7 М НCL, в 12 М НCL в этот комплекс переходит до 80% германия [734]; полностью германий в GeCljj~ не переходит даже при самых высоких концентрациях соляной кислоты [734, 768]. Ион GeCl|" в безводном хлористом водороде не образуется [768, 1312, 1419]. Выделить свободную гексахлоргерманиевую кислоту H2GeCle не удалось [1112], но получены в специальных условиях гексахлоргерманаты рубидия, цезия [634, 913, 1077, 1112] и тетраметиламмония [634]. Раствором высокомолекулярных аминов в органическом растворителе германий экстрагируется из солянокислых растворов [1175] в виде гексахлоргерманиевого комплекса.

Гексафторгерманиевая кислота образуется легко. Более богатые фтором комплексы в растворе не существуют, но в кристаллическом состоянии получен гексафторгерманатофторид аммония (NH4)3[GeFe]F [1586]. 'Выделены [604] в виде гидратов кислоты H2GeFe и H2Ge(OH)2F4. Гексафторгерманиевая кислота сильнее, чем HF. Гексафторгерманатный комплекс более прочен, чем гексафторсиликатный. Гексафторгерманаты щелочных металлов в отличие от гексафторсиликатов растворяются без разложения в 100%-ной HF [627, 629—631]; при растворении в воде образуются три иона [1299], что свидетельствует об отсутствии гидролитического разложения. Константа образования комплексного иона GeFe", определенная методом ионного обмена, равна 7320 [499]. Образование H2GeFa из GeF4 и HF проходит в две стадии [1520]. В присутствии свободной HF комплекс GeF;5~ не разлагается H2S [1160] и анионообменной смолой [1295], что используется в анализе для отделения германия. При стоянии не содержащих HF растворов гексафторгерманатов происходит их гидролиз, нагревание-ускоряет этот процесс. Щелочами гексафторгерманаты разлагаются полностью. Гидролиз протекает по реакции

GeFjj- + Н20 ^ GeF5(OH)a- + HF,

за которой происходит быстрое разложение иона GeF5(OH)z" до германиевой кислоты. О гидролиае иона гексафторгерманата и составе продуктов гидролиза см. [122, 341, 550—552]. В кислых и слабощелочных растворах воаникают не гексафторгерманиевый, а гидроксофторгерманиевые комплексы: в слабощелочном растворе комплекс GeF5(OH)2_ [1081], в кислых — GeFjfOH)^, где величина i максимально достигает пяти [769]. Получены пента-фторгерманаты тетрафениларсония и тетраалкиламмония, что ука30

31

зывает на существование аниона GeF5 [858, 1617]. Установлено •образование смешанно-лигандных фторидных комплексов германия GeFe_MB|", где В — анион щавелевой, малоновой, метил-и диметилмалоновой кислот [1581]. Полимерные формы фторо-комплексов германия в растворе не образуются [7691; фторид <; эмпирической формулой Ge2F5, полученный действием металлического германия на GeF4, представляет собой соединение фторидов двух- и четырехвалентного германия (GeF.j)a-GeF4 [1570].

Гетерополикислоты германия с молибденом и вольфрамом образуются в кислых растворах. При иабытке молибдена или вольфрама соотношение в комплексе Ge : Mo (W) = 1 : 12. Первые исследователи [815—818, 994, 13121, в соответствии с теорией Миолати — Розенгейма — Пфейфера, приписывали германо-12-молибденовой и германо-12-вольфрамовой кислотам состав He[Ge(Mea07)e]-пН20 и основность, равную 8. Однако практиче-•ски более чем четырехаамещенные соли этих кислот с металлами, комплексными катионами и органическими основаниями получены не были [27, 502, 536, 816, 880, 899, 942, 959, 994, 1100, 1229, 13561. Рентгеноструктурные измерения показывают [1033, 1063], что в состав гетерополианиона молибден и вольфрам входят в виде группы (Ме12О40), а не (МеаО,)в, и комплекс имеет формулу H8_N[Rn+Me12O40], где п — валентность центрального иона RN+(R = Ge, Si, Р, As). Основность гетерополикислот определяется размерами радиуса центрального иона RN+ и числом атомов кислорода, координированных вокруг центрального иона. Для германия и других элементов (Si, Р, As), радиусы ионов которых находятся в пределах 0,30—0,56 А, в гетеррполикислотах характерны координационное число 4 с тетраэдрической конфигурацией кислородного окружения иона RN+ и основность, равная 8—п [74]. Формула комплекса в этом случае имеет вид H8_N[R™+04Me1203|,]. Основность германо-12-молибденовой и гер-мано-12-вольфрамовой кислот в соответствии с этим равна четырем. Полярографически найдено, что при образовании германо-молибденовой кислоты в реакцию вступает гексамолибденовая кислота [983] по уравнению

HtGe04 + 2Н,(Н8Мов021) я HJGeMo1204(1].6H20 с константой образования 1,6-Ю11. При изучении германо-12-вольфрамовой кислоты [535] получены данные о существовании не соединения H8[Ge(Wa0,)E)-KH20, а гидратов и безводной кислоты H4[GeW12O10].

Устойчивость гетерополикислот германия зависит от концентрации ионов водорода в растворе. Оптимальной концентрацией H2S04 или HN08 для образования германомолибденовой кислоты является 0,2—0,3 N\ образовавшись, германомолибденовая кислота

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло для посетителей ch 993 low v
парковые и подъездные скамейки варианты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)