химический каталог




Аналитическая химия германия

Автор В.А.Назаренко

м углеродом и ионной силе ц. = 8 [48], а затем спектрофо-тометрически с помощью конкурирующего лиганда, которым служил о-оксифенилфлуорон, для растворов с ионной силой и. = = 0,1-1,0 [461].

Эти константы, вычисленные из них последовательные константы гидролиза мономерных катионов германия

JTi = [Се(ОН)^-('+] [Н+] / [Ge(OH)?i+1>+l

и константа основности

*осн. г = [GefOH)^] [ОН"] / [Се(ОН)^?]

приведены в табл. 7.'

Экстраполированные на ц = 0 (25° С) по уравнению lg К' = lg К0 + Ви

константы гидролиза катионов германия имеют следующие значения: Кх = 1,30; К2 = 0,55; К3 = 0,30; Кл = 0,19. Распределение различных мономерных форм германия при [GeOa] 28

При образовании комплексных соединений германий проявляет двойственность соответственно своему положению в периодической системе элементов, переходному от неметаллов к металлам.

Для германия, как и для его аналога кремния, более характерны комплексы с кислородсодержащими лигандами и легкость образования гетерополикислот с молибденом и вольфрамом. Подобно другому своему аналогу — олову, германий образует сульфидные комплексы, хотя и менее прочные, чем у олова, и входит в аналитическую группу сероводорода. Комплексы с азотсодержащими лигандами, например с 8-оксихинолином и зтилен-диаминтетрауксусной кислотой, дают германий и олово, но некремний. Продукты присоединения азотсодержащих лигандов. к тетрагалогенидам дают все три элемента.

В отличие от кремния и подобно олову германий при образовании комплексов выступает часто в виде катиона. Координационное число четырехвалентного германия равно 6, двухвалентного — 4. Характеристику способности германия к комплексо-образованию в связи с положением в периодической системе см. [193], обзор химии комплексных соединений германия см. [426].

Комплексы с неорганическими кислотами. Двухвалентный германий, как уже указывалось, существует в растворе лишь в виде комплексных соединений, в галогеноводородных кисло29)

тах — в виде ацидокомплексов HGeHal3, соли которых со щелочными металлами выделены [606, 909, 1380]. При восстановлении Ge02 фосфорноватистой кислотой в галогеноводородной кислоте в растворе образуются галогеногипофосфит, фосфит и фосфат двухвалентного германия [909, 911].

Четырехвалентный германий не образует комплексов с хлорной и азотной кислотами [802] и их солями. Кривая растворимости Ge02 в серной кислоте показывает небольшой максимум в 15 М H2S04, который может свидетельствовать об образовании сульфатного комплекса [251, 802]. Образование сульфатных комплексов германия в умеренно- и слабокислых растворах не отмечено. Заключение об образовании сульфатного комплекса [Ge02(S04)]a_ при рН 7—9 в опытах с анионообменной смолой [919] было лишь предположительным и другими авторами не подтверждено.

Растворимость Ge02 в фосфорной кислоте равномерно понижается, достигая минимума 0,025 моль/кг при 1,5 моль/кг Н3Р04. Дальнейшее увеличение концентрации фосфорной кислоты приводит кповышению растворимости Ge02, которое объясняют образованием фосфатного комплекса [3]. О кинетике растворения Ge02 в Н3Р04 см. [537]. Образующейся твердой фазе состава Ge02-P205-2H20 приписывают строение ортофосфата германия Ge(HP04)2-H20 [4,911] или комплексной дифосфорногерманиевой кислоты H[GeOH(HP04)2] [3, 5]. Данные [919] об образовании при рН 9 комплекса [HGe02P04]a_ не подтвердились [7].

С концентрированной мышьяковой кислотой Ge02 образует соединение Ge02-As206-2H20, аналогичное соединению с фосфорной кислотой. Оно имеет состав ортоарсената германия Ge(HAs04)2-H20 [6]. При взаимодействии Ge02 с концентрированной селенистой кислотой образуются соединения с отношением ?Ge : Se = 1 : 2 и 1:3, которым приписано строение селенита германия Ge(Se03)8 и триселенитогерманиевой кислоты H2[Ge(Se03)3] [704]. Выделены два соединения германия(ГУ) с фосфористой кислотой — Ge(HP03)2 и Ge(HP03)2-2H20, которые, как полагают, являются полимерами [2]. Все эти соединения легко гидролизуются водой до двуокиси германия и соответствующей кислоты,.

Комплексные соединения германия(1У) с галогеноводородны-ми кислотами более прочны. Прочность комплексов и число координируемых ионов галогена увеличиваются в ряду иодид — фторид. В бромистоводородной кислоте допускается существование незаряженных частиц Ge(OH)4.IBra., где х = 1, 2 или 3; существование небольшого числа аналогичных частиц возможно и в иодистоводородной кислоте [802]. Такие же частицы присутствуют и в растворах с низкой концентрацией соляной кислоты. В 0,1 — 4 М НCL образование анионных хлорокомплексов германия ничтожно [1177, 1179], но существуют катионные гидроксокомплек-сы и гидроксохлорокомплексы. При увеличении концентрации соляной кислоты содержание хлорокомплексов возрастает, и в

6,5—9 М НCL существуют промежуточные гидроксоацидокомплек-сы вида [Ge(OH)sCl^x]- или [GeiOHkCle-J2-, где х = 3 или 4 [913]. При концентрации соляной кислоты > 9 М наблюдается уменьшение растворимости германия и выделение GeCl4 в отде

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121

Скачать книгу "Аналитическая химия германия" (1.93Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда моноблоков
Рекомендуем фирму Ренесанс - люк для чердака- быстро, качественно, недорого!
кресло ex
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает 5759-8132 - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)