химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

является не нитросоединением (см. раздел 2.2.13), а сложным эфиром' азотной кислоты, правильнее называть его глицериннитратом. Он представляет собой бесцветную или желтоватую маслянистую жидкость. Обращение с этим соединением требует крайней осторожности, поскольку при нагревании или ударе оно взрывает с большой силой. 3 02NO—СН2—СН—СН2—ON02 —>• 6С02 + 5Н20 + i/202 + 3N2

А,

)N02

Нобель в 1867 г. открыл, что при пропитке нитроглицерином макро-пор кизельгура нитроглицерин становится стабильным. Динамит, предСН2=СН—СН2—CI

неюсг

НО" lNa2C03l

сн2=сн—сн2—он

I I

НО—СН2—СН—СН2—СI С1—СН2—СН—CH2—CI

I I

С1 он

нею

НО" [Са(ОН)21

—сг, —н2о

но—СН2—СН—СН2—ОН С1—СН2—СН-СН2—ОН СН2—СН—СН2—С1

С1

ОН

о

НО" INaOH]

сг

н2о, НО" [NaOH]сг

НО—сн2—СН—сн2—ОНон

ставляющий собой смесь 75% нитроглицерина, 24,5% кизельгура и 0,5% карбоната натрия, является безопасным в обращении взрывчатым веществом, взрыв которого вызывают детонаторы. В настоящее время вместо кизельгура используют коллоксилин, нитрат натрия, карбонат натрия и опилки. Пластиковое взрывчатое вещество представляет собой смесь нитроглицерина и пироксилина, а бездымный порох — смесь нитроглицерина, пироксилина и вазелина. Нитроглицерин используется также для лечения грудной жабы.

Как и этиленгликоль, глицерин при окислении может давать большое число различных продуктов:

сн2—он I

сн—он —сн2—он

СНО Анон Ан2он

глицериновый альдегид

соонснонСН2ОН

глицериновая кислота

СООНснонсоон

тар-р -«новая кислота

СН2ОНсосн2он

1,3-диокси-ацетон

соон

? со I

соон

мезоксалевая кислота

При не очень жестких условиях, например при взаимодействии с бромной водой, гипобромитом натрия или реагентом Фентона [пероксид водорода и каталитические количества солей железа(II)] получается смесь глицеринового альдегида (2,3-диоксипропаналя) и 1,3-диоксиаце-тона (1,3-диоксипропанон-2). Оба эти соединения через ендиол переходят друг в друга (перегруппировка Лобри-де Брюина — Ван-Экенштей-на, см. раздел 2.2.4.4).

При нагревании с бисульфатом калия глицерин дегидратируется до акролеина (пропен-2-аля):

(KHS04). л

НО—СН2—СП—СН2—ОН »- СН,=СН—СНО

| —?н2о

ОН акролеин

Глицерин находит широкое и разнообразное применение, например входит в состав антифризов, основ мазей, аппретирующих средств, тормозных жидкостей и пластификаторов. Благодаря своей гигроскопичности он используется также как добавка к мылу для бритья, табаку и типографским краскам. О получении из него взрывчатых веществ и полиэфиров уже говорилось выше.

Инозит (циклогексангексаол-1,2,3,4,5,6) может существовать в виде восьми диастереомерных форм. Среди них наибольшее значение имеет мезо-инозит (миоинозит), поскольку это соединение входит в состав многочисленных растительных и животных фосфатидов и получается как отход производства крахмала. Относится к витаминам группы В и необходим для жизнедеятельности микроорганизмов.

Н Н

мезо-инозит

Фенол (оксибензол) открыт в 1834 г. Рунге в каменноугольной смоле, из которой выделяется и сегодня, однако синтетические способы получения в настоящее время имеют большое значение. Фенол получают из хлорбензола [см. раздел 2.2.1, реакции галогенуглеводородов, реакция (3)] или из кумола (кумольный процесс). Согласно кумольному методу, вначале алкилированием бензола пропиленом по Фриделю — Крафтсу получают кумол, который далее в присутствии основных катализаторов под действием кислорода превращается в кумилгидроперок-сид. Под действием серной кислоты гидропероксид расщепляется на фенол и ацетон. При этом вначале образуется ион оксения с секстетом электронов на атоме кислорода, который в результате 1,2-сдвига перегруппировывается в более стабильный ион карбения:

Фенол образует бесцветные иглы со своеобразным запахом, которые на воздухе и свету окрашиваются в красноватый цвет. Умеренно растворим в холодной воде, но очень хорошо растворим в этаноле и диэтиловом эфире.

С хлоридом железа (III) фенол дает фиолетовое окрашивание. Для определения фенола служит также реакция Либермана. Для этого фенол обрабатывают концентрированной серной кислотой и добавляют несколько капель водного раствора нитрита натрия. При разбавлении раствор приобретает красное окрашивание, при добавлении едкого натра окраска переходит в голубую. Эта цветная реакция объясняется образованием индофенола (т. пл. 160 °С), натриевая соль которого имеет синюю окраску:

НО"

—н2о

индофенол

Фенол обладает антисептическими и дезинфицирующими свойствами, например его 5%-ный водный раствор под названием карболовой кислоты применяют как дезинфицирующее. средство. Более сильный эффект дают 2- и 4-хлорфенолы. Фенол используют, кроме того, для производства фенолоформальдегидных смол, полиамидов, а также многочисленных красителей и лекарственных препаратов.

о-Крезол, ж-крезол и n-крезол содержатся в каменноугольной смоле, а также в дегте полукоксования бурого угля, откуда они и выделяются. Для получения чистых индивидуальных изомеров целесообразно исходить из арилдиазониевых солей, получаемых из соответствующих толуидинов (аминотолуолов). Как и фенол, изомерные крезо-лы обладают дезинфицирующим действием. Дезинфицирующая жидкость лизол представляет собой раствор крезолов в мыльной воде. Крезолы используются также для консервации дерева, а также в производстве фенопластов и антиоксидантов.

Тимол (З-окси-4-изопропилтолуол) содержится в тимьяне, а также получается алкилированием по Фриделю — Крафтсу л(-крезола пропа-нолом-2 в присутствии серной кислоты:

HOCH(CHs)2 (H2SQ4) <^н2о ^

СНз СНз

Используется в качестве антисептика средней силы в зубных пастах и жидкостях для полоскания рта.

Карвакрол (2-окси-4-изопропилтолуол) также входит в состав некоторых эфирных масел. Он образуется при дегидрировании камфоры

под действием иода:

Салициловый спирт (2-оксиметилфенол) в виде глюкозида салицина находится в иве. Для синтеза этого спирта ряда фенола используется реакция Ледерера — Манассе. Салициловый спирт применяют в медицине как антиревматическое средство.

Нафтол-1 (а-нафтол, 1-оксинафталин) содержится в каменноугольной смоле. Синтетически его получают щелочным плавлением нафталин- 1-сульфокислоты или обработкой нафтиламина-1 разбавленной серной кислотой:

S03H

Нафтол-1 кристаллизуется в виде игл (т. пл. 94 °С). Проявляет восстановительные свойства. С хлоридом железа (III) образует сине-фиолетовый осадок 4,4'-бис(нафтола-1) [см. выше; реакции фенолов, реакция (7)]; при взаимодействии с оксидом хрома(VI) окисляется до 1,4-нафтохинона (1,4-дигидронафталиндиона-1,4):

Реакции электрофильного замещения направляются в положение 4.

Нафтол-2 (р-нафтол, 2-оксинафталин) .получается прежде всего щелочным плавлением нафталин-2-сульфокислоты. Он образует ромбовидные кристаллы (т. пл. 123 °С). Более реакционноспособен, чем 1-изомер. Хлоридом железа (III) окисляется до 1,Г-бис(нафтола-2).

Упражнение 2.2.18. Объясните эту реакцию.

Как 1-, так и 2-нафтолы, используются для получения красителей (см. раздел 3.11.3).

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колледж где учат на мастера по холодильным установкам
купить радар детекторы crunch
zwilling.com
гироскутер в прокат в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)