химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

ый спирт(триаконтанол-1, C3oH6iOH, т. пл. 88°С) в виде эфира с пальмитиновой кислотой находится в пчелином воске.

Лауриловый спирт (додеканол-1, т. пл. 24 °С), стеариловый спирт (октадеканол-1, т.пл. 59°С). Наряду с пальмитиловым спиртом получаются в промышленных масштабах каталитическим гидрированием бутиловых или глицериновых сложных эфиров соответствующих'кислот и в виде натриевых солей алкилсульфатов ROS02ONa используются в качестве поверхностноактивных веществ и эмульгаторов.

Циклогексанол может быть получен при каталитическом гидрировании фенола; является промежуточным соединением в синтезе полиамидов.

Аллиловый спирт (пропен-2-ол) представляет собой жидкость с резким запахом. Раньше этот непредельный спирт получали нагреванием глицерина с щавелевой или муравьиной кислотой:

СН2—ОН

| СООН д

СН-ОН + | — — -> СН2=СН-СН2-ОН

| СООН -2С°2- -2НгО

СН2—ОН

Этот способ сохранил свое значение лишь в лаборатории. В промышленности исходят из аллилхлорида или пропиленоксида (2-метил-оксирана):

"он, д

СН2=СН—СН2—С1 >?

—СГ

СН2—СН—СНг—ОН

/°Ч (U3PO4). Д

СНз^

При окислении аллилового спирта щелочным раствором перманганата, получается глицерин; при взаимодействии с оксидом марганца (IV) двойная связь С=С не затрагивается и образуется акролеин (пропеналь)

1КМп04, H2OI

-> СН2—СН—СН2

СН2=СН—СН2ОН —

ОН ОН ОН

глицерин

[Мп02

-> СН2=СН—СНО

акролеин

Бензиловый спирт (а-окситолуол) в виде эфира с уксусной кислотой является составной частью жасминового масла. Бензиловый спирт получают гидролизом бепзилхлорида водным едким натром:

и ~

11 Зак, 151 321

Другой способ — использование перекрестной реакции Канниццаро [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (9)] между бензальдегпдом и формальдегидом.

2-Фенилэтанол (т. кип. 220 °С) является важным компонентом розового масла и используется для составления различных ароматических композиций. Его синтезируют взаимодействием этиленоксида (оксира-на) с бензолом или фенилмагнийбромидом:

Этиленгликоль (гликоль, этандиол-1,2) представляет собой простейший двухатомный спирт. В промышленности получается исключительно гидратацией этиленоксида (оксирана, см. раздел 2.3.1). В лаборатории может быть получен также гидролизом этиленхлоргидрина (2-хлорэтанола); в щелочной среде эта реакция протекает через стадию образования этиленоксида.

Этиленгликоль — бесцветная, вязкая жидкость со сладковатым вкусом. Смешивается с водой и этанолом во всех отношениях, но нерастворим в эфире. Это соединение токсично, и поэтому его нельзя применять вместо глицерина в парфюмерной и пищевой промышленностях.

Химические свойства этандиола-1,2 аналогичны свойствам одноатомных спиртов, причем сперва реагирует одна гидроксильная группа, а затем другая. Так, при взаимодействии с хлористым водородом вначале образуется этиленхлоргидрин, а при более высокой температуре — дихлорэтан:

НС1 160 °С НО 200 °С

НО—СН2—СН2—ОН ' > С1—СНг-СН2—ОН ' и >- С1—СНа—СИ2—С1

—н2о ?—н2о

При нагревании с дегидратирующими агентами, например фосфорной кислотой, за счет конденсации получают полиэтиленгликоли, например:

(НзРОО

2НО—СН2—СН2—ОН ——»? НО—СН2—СН2—О—СН2—сн2—ОН

—н2о

диэтнленгликоль (дигликоль)

Это соединение является прекрасным растворителем, так же как целлозольвы, получаемые при реакции этиленоксида с алканолами:

О (н+)

/\4-R-ОН > R—О—СН2—СН2—ОН

При нагревании этиленгликоля с серной кислотой или 4-толуол-сульфокислотой получают 1,4-диоксан (см. раздел 2.3.4).

Окисление этандиола-1,2 протекает различно, в зависимости от окислителя и условий реакции. Ниже приводится схема, показывающая,

какие соединения могут быть выделены при взаимодействии гликоля е

азотной кислотой:

СООН> I

гликолевая кислота

СН2ОН I

СНАОН

СООНСНО

ГЛИОКСА-ЛЕВАЯ КИСЛОТА

СООНСООН

ЩАВЕЛЕВАЯ КИСЛОТА

СН2ОН

СНО I

СНОСНО

СН2ОН

ГЛИОКСАЛ

глико левый альдегид

Н8С СНЗ I I

СНЗ—с—с—сн3н+

Н3С СНЗ

I I

СН»—С—С—СНЗ

Н3С СНЗ

—Н2Р I |

СН3—'С— С—СН3

Н3О

НО

ОН

P=fc СНЗ

НО СНЗ

IС—С—СНЗ

II I

О СНЗ ПИНАКОЛИН

В процессе этой перегруппировки два третичных атома углерода превращаются в один вторичный и один четвертичный. Пинаколиновая перегруппировка, как и описанная в разделе 2.2.1 [получение галогенуглеводородов, способ (3)] ретропинаколиновая перегруппировка, причисляется к перегруппировкам Вагнера — Мейервейна [2.2.12]. Такую перегруппировку можно наблюдать и в ряду других диолов. Поскольку, как правило, предпочтительно образуется наиболее стабильный ион карбения, то тенденция к отщеплению гидроксильной группы увеличивается в ряду:

R АГ

I I

СН2—ОН < R—СН—ОН < АГ—СН—ОН < R—С—ОН < АГ—С—ОН

I I 1 I 1

IPа склонность к нуклеофилыюму 1,2-сдвигу увеличивается в ряду:

—II < — СН3 < —СП2—R < —СН—R < —С—R < —С6Н5

1 4R

R К

Упражнение 2.2.17. Как протекает пинаколиновая перегруппировка 2-метилиро-пандиола-1,2 и 2,3-дифенилбутандиола-2,3? Обоснуйте свой ответ.

Глицерин (пропантриол-1,2,3) в составе липидов находится в большинстве растительных и животных жиров и масел. Он может быть получен из них путем расщепления жиров серной кислотой, щелочами, реактивом Твитцеля или с помощью липаз. В промышленности расщепление чаще всего осуществляют при действии воды в отсутствие катализаторов при температуре около 200 °С и давлении 15—20 кгс/см2 (« 1,5-106 — 2-106Па). При спиртовом брожении наряду с этанолом также образуется до 3% глицерина; добавление сульфита (глицериновое брожение) или проведение процесса при рН выше 7 (щелочное брожение) увеличивает долю глицерина. В настоящее время глицерин получают также синтетически из аллилхлорида (см. верхнюю схему на с. 325).

Глицерин — бесцветная сиропообразная жидкость со сладковатым вкусом (от греч. yhtyvb— сладкий). Гигроскопичен, нерастворим в эфире, но смешивается с водой и этанолом во всех отношениях.ОН

Химические свойства глицерина определяются наличием двух первичных и одной вторичной гидроксильных групп. Так, при взаимодействии с одним эквивалентом хлористого водорода при температуре 110°С образуется смесь З-хлорпропандиола-1,2 и 2-хлорпропандио-ла-1,3, причем последний преобладает:> CI—СН2—СН—СН2—ОН 34%

—н2о ОН

HCI, по °с> НО—СН2—СН—СН2—ОН 66%

НО—СН2—СН—СН2-ОН

С1

Продолжая эту реакцию, получают смесь 1,3-дихлорпропанола-2 и 2,3-дихлорпропанола-1.

При этерификации монокарбоновыми кислотами в зависимости от условий реакции получаются моно-, ди- или триэфиры. Высокие температуры и избыток кислоты благоприятствуют образованию триэфира. Практически важным является процесс этерификации дикарбоновыми кислотами, например фталевой кислотой, приводящий к полиэфирам — алкидным смолам (см. раздел 3.9). При обработке глицерина на холоду смесью концентрированной азотной и серной кислот образуется нитроглицерин (Собреро, 1847 г.):

—3HN03

НО—СН2—СН—СН2—ОН —-- 02NO—СН2—СН—СН2—ON02

| —зн2о |

ОН ON02

нитроглицерин

Тривиальное название вводит в заблуждение: нитроглицерин

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить справку водительскую
фурнитура для дверей интернет магазин
фреоновый испаритель rf 70-40
шоу татьяны навки руслан и людмила фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)