химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

полоса сдвигается в область меньших частот: 3240— 3590 см-1 (внутримолекулярные водородные связи) или 3200 до 3550 см-1 (межмолекулярные водородные связи).

В УФ-спектре в зависимости от рода заместителей фенолы поглощают между 210 и 230 нм, а также между 270 и 280 нм.

Величина химического сдвига протона гидроксильной группы сильно зависит от полярности связи О—Н, а также от степени ассоциации. Пик молекулярного иона в масс-спектрах спиртов имеет малую интенсивность. Его распад связан с элиминированием молекулы воды и расцеплением связи С—СОН. Характеристическим ионом в масс-спектрах спиртов является ион (СН2=ОН)+ (МЧ = 31). Молекулярный пик фенолов, как правило, более интенсивен. Для масс-спектров алкилфено-лов характерен пик окситропилиевого иона с МЧ = 107.

Важнейшие спирты и фенолы

Метанол в свободном виде содержится в некоторых растениях, например в борщевике, значительно больше распространены простые и сложные эфиры этого спирта. Раньше метанол получали наряду с ацетоном и уксусной кислотой при сухой перегонке дерева. Этот способ, однако, теперь утратил значение в связи с крупнотоннажным производством метанола синтетическим путем. По Митташу, метанол получают, пропуская синтез-газ при температурах 350—-400 °С и давлении 200—

300 кгс/см2 (л;2-107—-3-107 Па) над смешанным оксидным цинк-хромовым катализатором:

(ZnO/Cr203)) д

СО + 2Н2 ?> СНзОН

Варьируя условия проведения процесса, можно получать и высшие спирты (синтез изобутилового спирта).

Метанол представляет собой бесцветную, горючую жидкость, смешивающуюся во всех отношениях с водой и со многими органическими растворителями. Поскольку метанол, как и другие спирты, с хлористым кальцием образуют кристаллические аддукты, то сушить его этим широко распространенным осушителем не следует. Следы воды можно удалить металлическим магнием, поскольку образующийся первоначально алкоголят магния разлагается водой:

Mg н2о

2СН3ОН (CH30)2Mg ^Mg(QH)2> 2СН3ОН

Метанол ядовит. Употребление внутрь уже небольших его количеств приводит к слепоте, летальная доза составляет 25 г. Его токсичность связана с происходящим в организме биологическим окислением до формальдегида. В качестве противоядия используют лактат натрия.

В основном метанол перерабатывают дальше в формальдегид. Кроме того, он служит исходным соединением для синтеза многочисленных органических соединений, а также используется как растворитель.

Этанол является самым известным спиртом. С давних времен его получают ферментативным расщеплением углеводного сырья. Спиртовое брожение (см. раздел 3.8.1) осуществляют и в настоящее время, оно применяется прежде всего для получения различных алкогольных напитков (пива, вина, водки). Для этих целей наряду с крахмалом (из картофеля и зерна) используют мелассу и остатки от переработки целлюлозы. Для технических целей этанол получают гидратацией этилена при температуре 300—400°С и давлении 20—40 кгс/см2 («2-Ю6 — — 4-106Па) в газовой фазе при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на носителе:

(Н3Р04). д

СН2==СН2 + Н20 - СНз—СН8ОН

Другой вариант основан на взаимодействии этилена с 98%-ной серной кислотой при 75—80°С и давлении 17—35 кгс/см2 («1.7-10-6— 3,5-Ю-6 Па) с образованием смеси диэтилсульфата и этилсульфата с последующим гидролизом водой до этанола и диэтилового эфира:

[H2S041, д н2о

СН2=СНо >? (C2H50)2S02 и C2H5OS03H ? СН3—сн2—он

При перегонке получают азеотропную смесь 95,6% этанола и 4,4% воды, кипящую при 78,2 °С (см. раздел 1.1.5). Абсолютированный этанол получают в лаборатории перегонкой над оксидом кальция, а затем над металлическим кальцием.

Этанол представляет собой бесцветную, горючую жидкость с характерным запахом и обжигающим вкусом, смешивающуюся с водой и большинством органических растворителей во всех отношениях. Он является составной частью всех алкогольных (спиртных) напитков. Небольшие количества этанола при попадании в организм вызывают возбуждение, большие количества обладают наркотическим или даже токсическим действием. Летальная доза чистого спирта разна 300 г. Обычно в крови содержится около 0,001% этанола. При приеме внутрь спиртных напитков содержание этанола в крови быстро возрастает и достигает максимума примерно через 1,5 ч. Переносимость спирта отдельными людьми различна, однако в среднем содержание в крови 0,1 % обычно соответствует состоянию возбуждения, 0,2%—опьянению средней степени, более 0,3%—алкогольному отравлению. Для лечения от алкоголизма применяется, например, Н^.Ы'.Ы'-тетраэтилтнурамдисуль-фид:

С2Н54 >jS /С2Н5

>-< >-<

CaHs' XS—S' XC2H5

Его действие основано на торможении дальнейшего окисления образующегося при биологической деструкции этанола ацетальдегида в уксусную кислоту. Накапливаясь, ацетальдегид, вызывает тошноту и рвоту.

Этанол используется как растворитель, горючее вещество, дезинфицирующее средство, для консервации анатомических препаратов, а также служит исходным веществом для различных синтезов.

ПРОПАНОЛ-1 может быть выделен из сивушных масел, получаемых в количестве 0,1—0,7% при спиртовом брожении. Сивушные масла являются смесью спиртов; в основном они состоят из пропанола-1, 2-ме-тилпропанола-1, 2-метилбутанола-1 и З-метилбутанола-1. Эти соединения образуются из белков дрожжей при биологической деструкции соответствующих аминокислот:

НООС—СН2—СН2—СН—СООН — СН3—СН2—сн2—онNH2

глутамивовая кислота

СН3—СН—СН—СООН —»? СНз—СН—сн,—он

II I •

Н3С Ш2 СНз

валин

СН3—СН2—СН—СН—соон СНз—СН2—СН—СН2-ОН

I I I

Н3С NH2 СНз

изолейцин

СН3—СН—СН2—СН—СООН —? СН3—СН—СНа—СН2—ОН

I I I

СН3 NHa СН3

лейцин

Синтетически пропанол-1 можно получать, например, каталитическим гидрированием пропаргилового спирта (пропин-2-ол-1):

4H(N1), Д

НС==С—СН2—ОН >- СН3—СН3—СН2—ОН

Упражнение 2.2.16. Как можно получить пропаргиловый спирт?

В промышленных масштабах пропанол-1 производят каталитическим гидрированием пропионового альдегида (пропаналя), получаемого при оксосинтезе [см. раздел 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (4)] из этилена, монооксида углерода и воды. В основном используется для дезинфекции.

ПРОПАНОЛ-2 (ИЗОПРОПАНОЛ) получают при каталитической гидратации пропилена:

н2о

СНа=СН—СНз - СН3—СН—СНзОН

Как и другие спирты, используется в качестве растворителя, например, при производстве косметических и фармацевтических изделий

В органическом синтезе применяется при восстановлении по Мейервей-ну — Пондорфу—Верлею [см. раздел 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (4)]. Однако основная часть пропанола-2 дегидрируется до ацетона (пропанона-2).

Пальмитиловый спирт (цетиловыи спирт, гексадеканол-Т, т. пл. 49 °С) входит в состав сложных эфиров восков, а его сложный эфир с пальмитиновой кислотой является главной составной частью спермацета.

Цериловый спирт (гексакозанол-1, С2БН53ОН, т. пл. 79 °С) в виде сложного эфира церотиновой кислоты содержится в китайском воске.

Мирицилов

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билет на рок концерт
заказать табличку режим работы на витрину
заказ лимузина дешево
купить стикеры динамо минск в минске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)