химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

1,2-дегидробензол, который присоединяет аммиак с образованием анилина.

1,2-Дегидробензол, так же как и аналогичные ему интермедиаты, можно либо уловить с помощью особых реакций, либо обнаружить с помощью физико-химических методов. Так, при действии амальгамы лития на 1-бром-2-фторбензол образуется преимущественно бифенилен. Однако в присутствии таких диенофилов, как циклопентадиен-1,3, фуран или антрацен, промежуточно образующийся 1,2-дегидробензол вступает

Дегидроароматические соединения были обнаружены и в других реакциях J2.2.6], [2.2.7].

В табл. 2.2.3 собраны типичные для галогенаренов реакции нуклеофильного замещения. Некоторые из них подробнее рассматриваются в других местах.

. (4). Реакции нуклеофильного замещения в ряду винилгалогенидов.

^Винилгалогениды обычно относительно легко реагируют с нуклеофиль-ными агентамилВ случае сильных оснований процесс идет по механизму отщепления-присоединения [2.2.8J, в остальных случаях — по механизму присоединения-отщепления.

ТАБЛИЦА 2.2.3. Реакции нуклеофильного замещения галогенаренов

Реакция

Название получающихся продуктов

НО"

Ar—X —

—X" HS">- Аг—ОН

—х" RS-> Аг—О—R

—Х~ NH3»- Ar—SH»- Ar—S—R

—х~

RM

Ar—NH2

> Аг—CN

Аг—R

—MX АгМ? Ar—Аг

—MX

Фенол

Простой эфир фенола

Тиофенол

Алкиларилсульфид

Ариламин

Цианоарен

Алкиларен

Биарил

(5). Отщепление галогеноводородов от галогеналканов (см. раздел 2.1.3.1).

(6). Металлирование. Галогеналканы и галогенарены в эфирном растворе образуют с магнием реактив Гриньяра (см. разделы 2.1.1 и 2.2.19.2), например:

Mg

R—X > R—MgX

Сходным образом протекает реакция с литием; за счет обмена галогена на металл образуются литийорганические соединения (см. раздел 2.2.19.1):

-х ^ -Li

(7). Окисление иодаренов. При обработке иодбензола хлором с высоким выходом получают желтый кристаллический (дихлориод) бензол:

о- - <Х

(дихлориод)бензол

В этом соединении иод троесвязан и содержит на валентной оболочке 10 электронов. При обработке (дихлориод) бензола водным раствором щелочи он превращается в иодозобензол, получаемый также и непосредственно из иодбензола окислением пер-уксусной кислотой:

\ / \п -2NaCl, -Н20 л—л.

/Г~\ т СНзСО-ООН 4=7

\ У 1 ? иодозобензол

\ / —СНзСООН

При нагревании иодозобензол диспропорционирует на иодбензол и иодобензол. Последний образуется также при окислении иодозобензола перкислотами или гипохло-ритами, или при взаимодействии иодбензола с кислотой Каро.

иодобензол

В иодозо- и иодобензолах имеются drt — р^-связи. Оба вещества являются окислителями. Если их смесь обработать суспензией оксида серебра (I) в воде, то образуется гидроксид дифенилиодония:

НО"

Гидроксиды диарилиодониев являются сильными основаниями, дающими соли с кислотами. В отношении соединений с активными метиленовыми группами такие основания служат арилирующими агентами.

Определение галогенуглеводородов

Вследствие высокой реакционноспособности галогеналканы могут, быть легко переведены в другие соединения. Так, при взаимодействии с тиомочевиной или натриевой солью нафтола-2 образуются S-алкилизо-тиурониевые соли, соответственно алкилнафтиловые эфиры, которые

С другой стороны, галогеналканы и галогенарены через стадию образования реактивов Гриньяра или литийорганических соединений могут быть превращены в твердые соединения.

В ИК-спектрах галогенуглеводородов наблюдаются типичные полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям связи С—Hal в области 1000—1100 см (фторсодержащие), 700—750 см-1 (хлорсодер-жащие), 500—600 см-1 (бромсодержащие) или ниже 500 см-1 (иодсо-держащие органические соединения).

Если в геминальном положении с атомами галогена находятся атомы водорода, то в спектрах ПМР сигналы этих протонов с повышением электроотрицательности галогенов сдвигаются в область более слабых полей. Атом 19F, как и атом ]Н, обладает спином ядра, так что возможно наблюдать спин-спиновое расщепление на этих ядрах, например сигнал протонов метильной группы в спектре ПМР фторметана расщеплен в дублет.

В масс-спектрах бром- или хлоруглеводородов пики молекулярных ионов, а также пики всех галогенсодержащих фрагментов отличаются характерным изотопным соотношением (см. рис. 1.1.12).

Важнейшие галогенуглеводороды

Метилхлорид (хлорметан) производится в промышленности хлори« рованием метана. В основном используется для введения метильных групп в органические соединения (метилирование). Вследствие необычно высокой энтальпии испарения применялся раньше в качестве хладо-агента в холодильных агрегатах. Однако из-за высокой коррозионной агрессивности теперь заменен на хлорфторметаны (см. ниже).

Метилиодид (иодметан) получают взаимодействием метанола с иодом и красным фосфором:

6СН3ОН + 2Р + 31 —> 6СН31 + 2Н3Р03

Благодаря своей высокой реакционноспособности особенно удобен в качестве метилирующего агента, для чего и широко применяется в лаборатории. Широкому промышленному использованию мешает высокая стоимость реагента.

Этилхлорид (хлорэтан) получают хлорированием этана при 400 °С или же присоединением хлористого водорода к этилену в присутствии хлорида алюминия. Служит местно-анестезирующим средством, в больших масштабах используется при синтезе антидетонационной присадки— тетраэтилсвинца (см. раздел 2.2.19.10).

Винилхлорид (хлорэтилен) производится в промышленности присоединением хлористого водорода к ацетилену или присоединением хлора к этилену через стадию 1,2-дихлорэтана. Используется главным образом для получения поливинилхлорида (ПВХ, см. раздел 3.9, важнейшие синтетические полимеры). Следует иметь в виду, что он обладает крайне высокой канцерогенной активностью.

Аллилхлорид (3-хлорпропен) получают хлорированием пропилена при 400 °С. Используется в качестве исходного вещества при производстве глицерина (см. раздел 2.2.2, важнейшие спирты и фенолы, глицерин)

Метиленхлорид (дихлорметан) получают хлорированием метана и применяют в промышленности как растворитель, например для ПВХ или лаков.

Метиленбромид (дибромметан), метилениодид (дииодметан) можно получать восстановлением бромоформа или соответственно йодоформа арсенитом натрия;

NaaAs03, NaOH

СНХа > СН2Х2

3 -Na3As04. —NaX 22

Оба соединения используются в синтетических целях.

Этиленхлорид (1,2-дихлорэтан) в больших масштабах производится в промышленности присоединением хлора к этилену в присутствии хлорида железа (III), а также гетерогенным или гомогенным окислительным хлорированием этилена. В последнем случае алкен взаимодействует с соляной кислотой или хлористым водородом и кислородом в присутствии хлорида меди (И):

2HCI, 0(CuCl2)

СН2=СН2 — - С1—СН2—СН2—С1

?—н2о

Дихлорэтан в основном перерабатывается в винилхлорид.

Этиленбромид (1,2-дибромэтан) получают присоединением брома к этилену. Используется в качестве добавок к горючим смесям, содержащим антидетонационные присадки — тетраметил- или тетраэтилсвинец. Это позволяет вследствие образования летучего бромида свинца (IV) предотвратить осаждение свинц

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы it для начинающих в москве
гофра для глушителя мазда
курсы дизайнера интерьера и ландшафта
dse maxi блок отопления

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)