химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

нки на внутреннюю поверхность длинной капиллярной Трубки. Последний способ позволяет значительно повысить эффективность разделения. Газовая хроматография является в настоящее время одним из наиболее мощных методов разделения (препаративная газовая хроматография), а также качественного и количественного анализа многокомпонентных смесей. Этот метод позволяет анализировать соединения, кипящие без разложения до 500 °С.

В начале своего развития хроматографические методы применялись только для разделения окрашенных веществ. Однако поскольку большая часть органических соединений не имеет окраски, то для наблюдения за процессом разделения необходимо иметь какой-либо детектор.

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина Rf, постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна вещества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются пламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение Rf). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций.

.1.1.6. ХАРАКТЕРИСТИКА ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ [1.1.5]

Чистое вещество характеризуется его 'физическими константами, такими как температура плавления или разложения, температура кипения, плотность, показатель преломления и молекулярная рефракция, удельное вращение, величина Rf и ИК-спектр. Эти величины не должны изменяться при повторной очистке; поэтому их называют константами вещества. Сравнение с константами известных веществ позволяет идентифицировать органические соединения.

Температура плавления (т. пл.) является важнейшей константой, характеризующей твердое вещество. Чистое индивидуальное твердое вещество всегда имеет четкую температуру плавления. Даже небольшие примеси посторонних соединений заметно понижают температуру плавления. Два соединения, имеющие одинаковые температуры плавления, идентичны, если их смесь плавится при той же температуре (проба смешанного плавления). Если же соединения неидентичны, то их смесь плавится ниже температур плавления индивидуальных компонентов: в этом случае говорят о депрессии температуры плавления, Температуру плавления определяют в металлическом блоке или с помощью специального нагревательного столика, снабженного микроскопом. Целый ряд органических соединений при плавлении разлагаются. В таком случае говорят о температуре разложения. Последняя в значительной мере зависит от скорости нагрева, причем при медленном нагревании она ниже, чем при быстром.

Температура кипения. В качестве характеристики жидких веществ используют их температуру кипения (т.кип.). Чистые вещества кипят при строго определенной температуре («в точке»), которая, однако, в противоположность температуре плавления, сильно зависит от давления. Поэтому при указании температуры кипения вещества всегда приводят давление, при котором она измерена. Если перегонка проводилась при нормальном давлении, то сведения о давлении обычно опускают. Температуру кипения определяют в процессе простой перегонки вещества; если же требуется особая точность определения, то используют эбуллиометр.

Плотность. Другой величиной, характеризующей жидкие вещества, является их плотность р, представляющая собой массу единицы объема вещества. Для ее определения измеряют массу строго определенного объема вещества. Для этого жидкость помещают в специальный сосуд известного объема (пикнометр) и измеряют разницу весов заполненного и пустого пикнометра. Поскольку плотность меняется с Изменением температуры, пикнометр перед взвешиванием термостатируют (чаще всего при 20 °С), причем температура, при которой проводились измерения, указывается вместе с величиной плотности (р20).

Показатель преломления. Третьей константой, характеризующей жидкое вещество, является показатель преломления п. Согласно закону Снеллиуса, он соответствует углу полного внутреннего отражения. Его определяют с помощью рефрактометра. Поскольку показатель преломления зависит от температуры (чаще всего измеряют при 20 °С) и длины волны света (обычно D-линия натрия, 598,3 нм), то эти параметры обязательно указываются вместе с величиной показателя преломления (/г2^).

Мольная рефракция. Комбинация показателя преломления с такой константой, так же зависящей от температуры, как плотность, позволяет исключить влияние температуры. Такой специфической для каждого вещества величиной является мольная рефракция MR, определяемая, согласно уравнению Лоренц — Лоренца, следующим выражением: где Л1 — мольная масса в г-моль-'; и — показатель преломления; р — плотность в

г-СМ"3.

Таким образом, мольная рефракция имеет размерность см3-моль-1. Мольная рефракция какого-либо соединения аддитивно складывается из атомных рефракций входящих в состав соединения элементов, а также величин, характеризующих типы связей (инкриментов).

Для характеристики оптически активных соединений используют удельное вращение (см. раздел 1.3.6.1).

Другой характеристикой чистого вещества служит время удерживания при хроматографировании и инфракрасные спектры (см. ниже, раздел 1.1.9.2).

1.1.7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [1.1.7]

Если органическое соединение не удалось идентифицировать, то следует определить его элементный состав. Для этого прибегают к методам качественного и количественного анализов. При этом устанавливают, из каких элементов состоит анализируемое вещество (качественный элементный анализ) и в каком соотношении они входят в его состав (количественный элементный анализ).

1.1.7.1. КАЧЕСТВЕННЫЙ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ

С целью качественного элементного анализа делают пробы на присутствие в веществе углерода, водорода, азота, серы, галогенов, фосфора и других элементов.

Простейшей пробой на присутствие углерода является способность вещества к горению. Более точный метод состоит в сжигании соединения в раскаленной трубке в присутствии оксида меди(II). Образующийся при этом диок

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
роквул лайт баттс 50
como 2 в интерьере
рамка перевертыш пластик
ячейки настенные для документов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)