химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

Сг

<^>

бис (бензол) хром (0)

Комплекс образует темно-синие кристаллы и является менее стабильным, чем изоэлектронный ферроцен.

В химической промышленности бензол используется для произведет ва циклогексана, стирола, фенола, анилина и алкилбензолсульфонатов (см. раздел 3.10). Кроме того, он является исходным соединением для синтеза инсектицидов (1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан, ДДТ, см. раздел 2.2.1), красителей и лекарственных препаратов. Раньше он широко применялся как растворитель и экстрагент, однако в силу огнеопасности и токсичности теряет теперь это свое значение.

Толуол (метилбензол) получают, как и бензол, из коксового газа, бензина пиролиза и бензина риформинга, или же в результате дегидро-циклнзации «-гептана. В лаборатории он может быть синтезирован хлорметилированием бензола до бензилхлорида с последующим каталитическим гидрированием последнего.

Толуол служит растворителем, используется в качестве добавки к моторному топливу и является исходным соединением для получения 2,4- и 2,6-динитро- или 2,4,6-тринитротолуолов, бензойной кислоты, сахарина и др.

Ксилолы (диметилбензолы). В промышленности из каменноугольной смолы или нефтяных фракций выделяется смесь о-ксилола (1,2-диметилбензола), ж-ксилола (1,3-диметилбензола) и л-ксилола (1,4-диметилбензола). Для дальнейшей целевой переработки необходимо их разделение. о-Ксилол можно выделить, например, перегонкой, тогда как оставшуюся смесь м- и «-ксилолов разделяют фракционной кристаллизацией. Техническое значение имеют прежде всего о- и «-ксилолы, которые окисляют соответственно до о-фталевой и терефта-левой кислот. Последняя используется в синтезе полиэфирных полимеров.

Этилбензол производится в промышленных масштабах алкилиро-вапием бензола этиленом по Фриделю — Крафтсу с использованием в качестве катализаторов, например, оксида железа(II, III).

. Стирол (винилбензол) получают дегидрированием этилбензола над оксидом цинка при температурах около 600°С.

сн2-снз {Zn0) .^^СН=СН2

Стирол представляет собой бесцветную жидкость, медленно поли-меризующуюся при комнатной температуре. В основном используется для переработки в полистирол (см. раздел 3.9).

Кумол (изопропилбензол) может быть получен алкилированием по Фриделю — Крафтсу бензола пропиленом в присутствии фосфорной

кислоты при температурах около 250°С и давлении 400 кгс/см2(«4-107 Па):

/СНЗ

|НзР0^ ^V"CH\rH

I^Jj-F CIL==CH—СНЗ l^Jj- 3

Кумол прежде всего используют для производства фенола и ацетона (см. раздел 2.2.2). Кроме того, он применяется в качестве добавки к авиационным бензинам (повышение антидетонационных свойств).

я-Цимол (1-изопропил-4-метилбензол) содержится во многих растениях и может быть выделен из эфирных масел, например таких как эвкалиптовое или тминное. Его строение родственно монотерпенам (см. раздел 3.6.1). я-Цимол может быть легко получен химически из лимонена, а-пинена или терпинолена.

2.1.5.2. МНОГОЯДЕРНЫЕ АРЕНЫ

Многие многоядерные арены содержатся в больших количествах в каменноугольной смоле и частично еще и сейчас получаются именно из этого источника. Обращение с этими в большинстве своем твердыми yi леводородами требует осторожности, поскольку они токсичны. Например, бенз[а]пирен и метилхолантрен являются сильными канцерогенами (вызывают злокачественные опухоли).

Номенклатура многоядерных аренов

Углеводороды, в которых два и более бензольных кольца связаны простой связью, в соответствии с числом колец называют би-, тер-, ква-тер-, квинки- и т. д. -фенилами, например;

Аналогичным образом строятся названия углеводородов, в которых таким же способом соединены конденсированные арены. В этом случае может быть соединено с префиксом и название самого арена, а не радикала. Номера связующих циклы атомов указываются цифрами:

Если между собой связаны различные циклические системы, то в качестве главного соединения выбирают циклическую систему с наибольшим числом колец или с наибольшим циклом, а остальные ядра рассматривают как заместители. Например:

Ди- и полиарилалканы называются как арилзамещенные алканы;

В анелироваиных аренах в ряде случаев кольца соединяются с помощью двух общих атомов углерода (орто-конденсированные системы). Для многих подобных соединений употребляются тривиальные названия;

4 з инден

5 9 4 флуорен

В следующих примерах

пирен представляет собой основную систему:

Важнейшие многоядерные арены

Бифенил в незначительных количествах содержится в каменноугольной смоле. Получить этот углеводород можно, например, термическим дегидрированием бензола (Бертло, 1867 г.). В технологическом варианте этого процесса бензол пропускают через железную трубку с нагретой до 600—800 °С пемзой:

2/~Л _iu f~\-jr~\

Другим способом получения бифенила является реакция Ульмана (1903 г.). При нагревании иодбензола с медным порошком с высоким выходом образуется бифенил:

иодбензол

Аналогично можно получить и замещенные бифенилы. Имеет значение и реакция Гомберга — Бахмана (1924 г.), заключающаяся в обработке бензолом щелочного раствора бензолдиазониевой соли. Нагревание полученной смеси приводит к получению бифенила. В процессе этой реакции образуются фенильные радикалы и, таким образом, бензол замещается радикально:

+ NaOH . сан6

C6H5-N=N: Х- C6H5-N=N-OH ? __HQ> С6Н5 • С6Н5-С6Н5

Упражнение 2.1.20. Как можно получить бифенил по реакции Вюрца — Фиттига?

Бифенил кристаллизуется в виде бесцветных блестящих листочков (т. пл. 70,5 °С). Его химические свойства аналогичны свойствам моноядерных аренов. Электрофильное замещение протекает в положение 2- и 4-, при повторной реакции монозамещенных бифенилов заместитель вступает в незамещенное кольцо.

В производных бифенила свободное вращение вокруг соединяющей кольца связи С—С может быть в ряде случаев затруднено из-за пространственных препятствий. В таком случае можно наблюдать энантио-мерию вследствие аксиальной хиральности (атропоизомерия, см. раздел 1.3.4.2).

Днфенилметан может быть получен алкилированием по Фриделю Крафтсу бензола бензилхлоридом или дихлорметаном:

О

СН2С12 + 2

(А1С13)

сн.

Восстановление бензофенона также приводит к дифенилметану:

Дифекилметан образует бесцветные кристаллы (т. пл. 27 °С) с апельсиноподобным запахом. В реакциях электрофильного замещения он ведет себя подобно бифенилу. Благодаря электроноакцепторному действию фенильных групп, атомы водорода метиленовой группы очень реакционноспособны и поэтому замещаются при бромировании. При действии хромовой кислоты происходит окисление до бензофенона:

О

сн.

20[Сг03]

—н2о

Вг

сн

(А1С13> —ЗНС1

Трифенилметан, основа трифенилметановых красителей (см. раздел 3.11.3), получается алкилированием по Фриделю — Крафтсу бензола хлороформом в присутствии хлористого алюминия при температурах порядка 80 °С:

CHCU + 3

С более высокими выходами это соединение получается при восстановлении трифенилкарбинола цинком в ледяной уксусной кислоте:

(СвНв)аС—ОН

трнфенилкарбинолн2о

(СвН5)зСН

Трифенилметан — бесцветно

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить круглую дверную ручку с замком на межкомнатную дверь
питер а отель фонтанка
dvk-s160
asics gel beyond

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)