химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

(2/-метилпропен-Г-ил)циклопропанкарбоновую-1] кислоту, выделяемую из пиретрина — действующего начала далматского порошка от насекомых, получаемого из Chrysanthemum cinerarifo-Hum:

С Но н

^/\^(CH2)9-COOH

(+)-хризантемовая кислота

# %-II II

лактобацилловая кислота

Некоторые терпены (см. раздел 3.6) также содержат циклопропа-новое кольцо.

Циклобутан впервые получен Вилыитеттером (1907 г.). Получение этого газообразного вещества возможно действием натрия на 1,4-ди-бромбутап или лучше по реакции Вольфа — Кижнера (см. раздел 2.2.4.1) из циклобутанона. Из известных до настоящего времени природных соединений с циклобутаповым кольцом [2.1.13] следует назвать образующиеся при гидролизе попутных алкалоидов кока стерео-изомерные труксиновую (3,4-дифеннлциклобутандикарбоновую-1,2) кислоту и труксиловую (2,4-дифенилцнклобутандикарбоновую-1,3) кислоту, а также бициклические монотерпеновые углеводороды а- и (J-пинен (см, раздел 3.6.1).

С6НВ\ /СООН C6IW /СООН

СбНв^ ^соон НООС-- ^С6Н3

труксииовая кислота труксиловая кислота

Циклопентан и его алкилзамещенные содержатся в больших количествах в нефти. Такого рода соединения и содержащиеся в значительна меньшем количестве шестичленные циклические углеводороды называют нафтенами. В лаборатории циклопентан получают восстановлением циклопентанона, который, в свою очередь, может быть синтезирован, например пиролизом кальциевых или бариевых солей адипиновой кислоты.

Циклогексан является существенной составной частью кавказской и американской нефтей и может быть выделен из них. В технике его получают каталитическим гидрированием бензола над никелевым или платиновым катализаторами при температуре около 200 °С:

Поскольку производные циклогексана также могут быть получены гидрированием соответствующих производных бензола, то их называют гидрированными ароматическими соединениями.

Циклогексан представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом. Он широко используется как растворитель, однако прежде всего важен как исходное сырье для производства полиамидов (см. раздел 3.9), поскольку при его каталитическом окислении воздухом или кислородом в зависимости от условий реакции можно получить цикло-гексанол, циклогексанон или адипиновую кислоту:

"иклогексанон

Н^ООС—(СН2)4—соон

адипиновая кислота

соон

При оксимировании циклогексана получают оксим циклогексанон а» а при карбоксилировании фосгеном или оксалилхлоридом — циклогек-санкарбоновую кислоту. Оба эти соединения также являются промежуточными продуктами в производстве полиамидов:

циклогексанкарбоновая кислота

В присутствии платиновых и палладиевых катализаторов циклогексан может быть дегидрирован в бензол.

Аналогично другим циклоалканам, большое число производных циклогексана содержится в природных соединениях.

Адамантан (трицикло[3,3,1,13'7]декан) впервые выделен из нефти (Ланда, 1933 г.). Он может быть получен изомеризацией эндотетрагид-родициклопентадиена (эядо-трицикло[5,2,1,02-6]декана) под действием хлорида алюминия (Шлейер, 1957 г.):

адамантан

Адамантан образует бесцветные с камфарным запахом кристаллы, которые уже при комнатной температуре возгоняются (т. пл. 270 °С).

Диамантан (пентацикло^Д,4'12'}0'^6'11] тетрадекан) представляет собой бесцветное кристаллическое соединение (т. пл. 237 °С). Пространственное расположение его атомов углерода соответствует элементу кристаллической решетки алмаза:

диамантан

Упражнение 2.1.5. При действии концентрированной серной кислоты диамантан-ол-1 перегруппировывается в диамантанол-4. При 48 °С К — 1.

(а) В какую сторону сдвинуто равновесие при температурах выше 48 °С, а в

какую сторону — при температуре ниже 48 °С? Обоснуйте свои решения.

(б) Вычислите разницы энтропии структурных изомеров, связанную только с

различием в числах симметрии, и сравните Ваши данные с экспериментально найденной величиной ApS^,[ = — 0,014 кДж • моль-1 Чем объясняется наблюдаемое отклонение?

(в) Рассчитайте Лр//^

2.1.3. УГЛЕВОДОРОДЫ С ДВОЙНЫМИ связями

Ллкены — ненасыщенные алифатические углеводороды общей формулы СЯН2«. Они содержат двойную связь С=С. Раньше эти соединения называли также олефинами (от франц. gaz defiant — маслообразую-щий газ), поскольку их низшие газообразные гомологи при реакции с хлором или бромом образуют маслообразные нерастворимые в воде жидкости. Ненасыщенные алициклические углеводороды с одной двойной связью называются циклоолефинами (общая формула CrJrhn-2). Некоторые представители соединений этого гомологического ряда, как и алкены, в небольших количествах содержатся в нефти.

В широком смысле слова к алкенам и соответственно к циклоалке-нам причисляют также ненасыщенные углеводороды, содержащие дне

или более двойных связей С=С. В зависимости от относительного рас положения двойных связей (см. также раздел 1.2.3) различают:

углеводороды с двумя или более изолированными двойными связями С=С,

— углеводороды с кумулированными двойными связями С=С,

— углеводороды с сопряженными двойными связями С=С.

Эти соединения в соответствии со спецификой их свойств будут описаны после изложения основных принципов номенклатуры, а также свойств алкенов и циклоалкенов.

Номенклатура углеводородов с двойными связями

За исключением соединения С2М4, для которого употребляется старое название — этилен, наименование всех алкенов образуется одинаково: заменой окончания «ан» в названии соответствующего алкана на окончание «ен». Положение двойной связи С=С обозначается цифрой (через дефис), поставленной после окончания «ен» и указывающей номер первого из двух участвующих в образовании двойной связи 5р2-гиб-ридизованного атома углерода в цепи:

СНЯ=СН—СН2—CI Ij— СН3 CI13—CI 1=С1I—СИ2—CI13

пентен-1 пентсн-2

В случае более ненасыщенных алифатических углеводородов в названии соответствующего алкана окончание «ан» в соответствии с числом двойных связей С=С заменяется на окончание -диен, -триен и т. д., с указанием положения каждой из связей, например:

СН2=С—сн—сн3 сн2=сн— CH=CHZ

бутадиен-1.2 бутадиен-1,3

Для некоторых соединений употребляются тривиальные названия, например:

СН3

сн

ЧчС=СН2 Н,С=С=СНЯ СНа=С—СН=СН2

/ I

СН,

изобутен (изобутилен) аллеи изопрен

(2-метилпропен) (пропадиен) (2-метилбутаднен-1,3

Аналогичным образом, исходя из названий циклоалканов, строят названия циклоалкенов, циклоалкадиенов и т. д. В таком случае нумерация начинается от двойной связи:циклогексен циклогексаднен-1.3Циклические сопряженные углеводороды называются апуленами (см. раздел 1.2.4).

Нумерацию би- и полициклических олефинов проводят аналогично нумерации соответствующей насыщенной системы:

бицикло[4,2,0]октен-2

(Об обозначении конфигурации диастереомерных алкенов и циклоалкенов см. раздел 1.3.5.2).

Названия одновалентных остатков ненасыщенных углеводородов имеют окончание -енил:

4 3 2 1 I

СНз—СН2—СН=СН— СНз—СН=С—СНз

бутен-1-ил-1 бутен-2-ил-2

Для некоторых типичных групп более употребительны тривиальные названия:СНа=СН— СН

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический профиль стоечный для теплицы
ремонт холодильника ZIL 108-1
распродажи кухонь москва
курсы визажистов с дипломом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)