химический каталог




Органическая химия

Автор З.Гауптман, Ю.Грефе, Х.Ремане

роматичен ли данный аннон?

1.2.5. Изобразите схему энергетических уровней [8] анулена В нем длины связей С—С альтернированы. Для упрощения следует принять плоское строение соединения. Является ли основное состояние синглетным или триплетным?

1.2.6. Какое из ниже приведенных соединений имеет более высокую температуру кипения?

(а) С2Н6 или CH3NH2;

(б) н-пентан или неопентан;

(в) СН3С1 или С2Н5С1.

Обоснуйте свои выводы.

ЛИТЕРАТУРА К РАЗДЕЛУ 1.2

[1.2.1]. Энергии химических связей, потенциалы ионизации, средство к электрону. Справочник. — М.: изд. АН СССР, 1962, 215 с.

"1.2.2]. Kutzelnigg W.: Angew. Chem., 85 (1973), S. 551.

1.2.3 . Hess В. А. и. L. J. Schaad: Tetrahedron Letters [London], (1972), S. 5113. 1.2.4]. Chapman О. P., C. L. Mcintosh u. J. Pacansky: J. Amer. chem. Soc, 95 (1973), S. 614; Maier G.: Angew. Chem., 86 (1974), S. 491.

"1.2.5]. Labarre J. F. u. F. Crasnier: Fortschr. chem. Forsch., 24 (1971), S. 33. Lloyd~D. u. D. R. Marshall: Angew. Chem., 84 (1972), S. 447. Hauptmann S.: Z. Chem., 13 (1973), S. 361.

[1.2.6]. Dewar M. J. S.: Angew. Chem., 83 (1971), S. 859.

[1.2.7]. Gar rat P. J., N. E. Rowland u. F. Sondheimer: Tetrahedron [London], 27 (1971), S. 3157.

[1.2.8]. Roberts J. D.: Notes on Molecular Orbital Calculations. New York: W. A. Benjamin, Inc. 1962; Heilbronner E. и. H. Bock: Das HMO-Modell mid seine Anwendung. Wcinheim/BergstraBe: Veriag Chernie GmbH, 1970.

[1.2.9]. Bischof P., R. Gletter и. E. Heilbronner: Helv. chim. Acta, 53 (1970), S. 1425.

[1.2.10]. Klessinger M.: Angew. Chem., 82 (1970), S. 534; Guttnann V. u. U. Mayer: Structure and Bonding. Band 10. Berlin/Heidelberg/New York: Springer-Veriag, 1972, S. 127.

1.2.11]. Otah GV. J. Araer. chem. Soc, 94 (1972), S. 808. 1.2.12 . Schuster P.: Z. Chem., 13 (1973), S. 41.

.1.2.13]. Maitland G. С. и. E. B. Smith: Chem. Soc. Reviews, 2 (1973)), S. 181. Preuss H.: Quantenchetnie liir Chemiker. Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft Geest a. Portig KG, 1966.

Autorenkollektiv: Struktur und Bindung — Atome und Molekule. Lehrbuch 1, Lehr-werk Chemie, 2. Aufl. Leipzig: VEB Deutscher Veriag fur Grundstoffindustrie, 1975.

1.3. ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ (СТЕРЕОХИМИЯ)

Истоки стереохимии относятся ко времени начала развития научной органической химии. Так, открытие французским физиком Био явления оптической активности (1815 г.) предшествовало открытию Вё-лером синтеза мочевины, а классические стереохимические исследования Пастера по времени совпадают с работами Кекуле в области строения органических соединений.

Долгое время стереохимия ограничивалась рамками статических аспектов проблемы, рассматривая лишь геометрию молекулы и связанные с ней статические свойства (статическая стереохимия [1.3.1]). Только в последние десятилетия стереохимия в значительной степени перешла к изучению динамических проблем, связанных с влиянием геометрии реактантов на направление реакции или же с зависимостью между геометрией продуктов реакции и ее механизмом (динамическая стереохимия).

В настоящем разделе рассматривается только статическая стереохимия и стереоизомерия органических соединений. Под термином сте-реоизомеры подразумевают соединения, имеющие одинаковое химическое строение, но различную геометрию, т. е. различное расположение атомов в трехмерном пространстве.

В 1968 г. ШРАС разработал предложения по номенклатуре стерео-изомеров, позволяющие однозначно описывать пространственную структуру молекулы [1.3.2, 1.3.3]. Эти правила будут систематически использоваться в настоящем издании. В изданной до настоящего времени основной литературе по вопросам стереохимии [1.3.4] эти правила еще не могли использоваться достаточно последовательно.

Рис. Г.3.2. Полусферические модели:

(а) — циклогексан (форма кресла); Щ—бензол.

1.3.1. МОДЕЛИ МОЛЕКУЛ И СТЕРЕОФОРМУЛЫ

Поскольку классические структурные формулы не позволяют отразить ни углы между связями, ни длины связей, ни тем более Ван-дер-Ваальсовы радиусы, то такого рода формулы не пригодны для изображения геометрии органических соединений. Наилучшее представление о пространственном строении молекул можно получить, используя выполненные в соответствующем масштабе трехмерные модели молекул [1.3.5]. Из всех имеющих распространение типов таких моделей отметим только два. С помощью моделей Драйдинга (рис. 1.3.1) можно построить любую возможную геометрию нужного соединения. В этом типе моделей строго соблюдаются внутримолекулярные расстояния (0,1 нм соответствует 2,5 см), однако не учитываются относительные размеры отдельных атомов. Этот недостаток устранен в полусферических моделях Стюарта — Бриглеба (рис. 1.3.2), в которых атомы изображаются в виде полушарий с сохранением атомных радиусов (в масштабе 0,1 нм соответствует 1,5 см), что позволяет отразить на модели не только расстояния между атомами, но и эффективные радиусы.

Для изображения пространственных взаимоотношений в молекуле или ее части в двумерном пространстве на бумаге служат стереохими-ческие формулы. В них связи, выходящие вперед из плоскости бумаги, изображаются жирной (черной) чертой или заштрихованным (черным) клином, а связи, уходящие под плоскость бумаги, — пунктирной линией или прерывистым (штриховым) клином. Обычная валентная черта символизирует связь, лежащую в плоскости бумаги. Если же точное пространственное направление связи неопределенно, то используют волнистую линию ~. Объяснение символов R и 5 см. в разделе 1.3.4.1.

С1

\

О

нс

\

н

В некоторых случаях предпочтительнее использовать перспективные формулы:

Н

О

С1

II

и

В других случаях вместо перспективного изображения удобнее использовать проекционные формулы. В проекции Ньюмена (рис. 1.3.3) молекулу рассматривают вдоль связи между какими-либо двумя атомами и проецируют остальные связи этих атомов на плоскость бумаги, перпендикулярной к оси связи. Из упомянутых двух атомов удаленный отделяют символически от ближнего окружностью; линии связей, принадлежащих ближнему и удаленному атомам, заканчиваются соответственно в центре окружности и на ее периферии. Если какие-либо связи на проекции совпадают, то их рисуют под небольшим углом друг к другу.

Для изображения соединений с асимметрическим атомом углерода более пригоден способ проекции, предложенный в 1891 г. Э. Фишером. В проекциях Фишера заместители, связанные с тетраэдрическим атомом углерода, ориентируют в прастранстве так, чтобы те из них, которые направлены вверх и вниз от асимметрического атома углерода, лежали под плоскостью проекции, а направленные направо и налево — над плоскостью проекции, проходящей через центральный атом углерода; главную цепь в месте перекрестья при этом следует ориентировать так, чтобы наверх был направлен тот ее конец, который согласно номенклатуре ШРАС имеет наименьший номер (рис. 1.3.4).

При использовании проекции Фишера следует помнить, что перемена двух заместителей местами, вращение всей формулы на 90 или 270° в плоскости проекции или же вращение формулы на 180° с выведением а

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Органическая химия" (28.0Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа сетки для забора в воронеже цены
14 февраля подарки
как сделать откидные номера на машине
скамьяя для офиса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)